Условия эквивалентности или неэквивалентности связей

Прогресс, достигнутый за последние годы в области современной структурной химии, сводится в основном к определению структур ряда особенно интересных молекул и кристаллов. Поскольку первое издание этой книги разошлось, я очень рад возможности включить во второе издание ссылки на эти исследования и обсудить новые структуры. В нескольких местах внесены исправления. В других местах мы подробно развили наши доводы для того, чтобы сделать изложение более ясным. Добавлено два новых параграфа, посвященных заторможенному вращению вокруг ординарных связей (раздел 14г) и условиям эквивалентности или неэквивалентности связей (раздел%2а). [c.4]

Дело в том, что стехиометрический принцип эквивалентности паев, которым руководствовались все до-бутлеровские теории и который явился лишь одним из исходных принципов теории химического строения, требует тождественности всех межатомных связей. Но если бы природа соблюдала эти требования, то энергия каждой простой межатомной связи, образованной за счет замыкания двух единиц сродства , была бы одинакова а это означало бы, что все химические превращения происходят с одинаковой энергией активации, одинаковой скоростью и при определенных условиях являются идеально обратимыми. Химическая активность всех соединений в одних и тех же условиях была бы одинаковой Однако в действительности дело обстоит иначе есть вещества самой различной активности, и А. М. Бутлеров это обстоятельство не только отметил, но и объяснил различием их химического строения, понимая под этим различием, во-первых, бесчисленные возможности изменения свойств одного п того же элемента при переходе его из соединения в соединение под влиянием других элементов и, во-вторых, широко варьируемую энергетическую неэквивалентность (сродствоемкость) химических связей. Поэтому идеи об энергетической неэквивалентности химических связей, обусловленной взаимным влиянием атомов, являются главным содержанием теории А. М. Бутлерова. [c.87]

Индуктивный эффект. При рассмотрении вклада электронов в простую ковалентную связь, образованную двумя атомами, можно видеть, что разделение электронов не всегда эквивалентно. В симметричной молекуле —А (например. Из, СЬ, НО—ОН) два ядра, содержащие соседние связывающие электроны, неразличимы, и в отсутствие каких-либо экстремальных факторов распределение электронной плотности будет симметрично (т. е. электроны поделены равномерно). Если, однако, рассматривать молекулу А—X, где А и X — различные элементы (например, HF, I I), то здесь, естественно, и ядра будут различны. Кроме того, атомы А и X могут сильно отличаться по своей электроотрицательности. В таких условиях вклад электронов в ковалентную связь будет асимметричен (т. е. неэквивалентное распределение) и электронная плотность сместится к более электроотрицательному элементу. Подобное электронное смещение, приводящее в крайних ситуациях к образованию ионов, во многих ковалентных связях вызывает лишь слабую поляризацию связи, обозначаемую [c.25]

Образование связи приводит к выделению энергии и стабилизует систему. Поэтому при равенстве прочих условий справедливо следующее утверждение чем больше число связей, тем стабильнее структура. Рассмотрение числа связей — один из критериев (разд. 10.15), который может быть использован для оценки относительной стабильности и, следовательно, относительного вклада участвующих структур. На этом основании можно ожидать, что структура 11, имеющая 10 связей (формальная связь не в счет), будет менее стабильна, чем структура 1, в которой имеется 11 связей. Энергия резонанса для гибрида таких неэквивалентных структур должна быть меньше, чем для гибрида, образованного эквивалентными структурами. Структура сопряженного диена должна более напоминать структуру I, чем 11, поскольку вклад более стабильной структуры I более существен, чем вклад менее стабильной структуры. [c.319]

Появление вырожденных уровней в атомах водорода связано с эквивалентностью движений электрона по поверхности сферы (степени свободы, определяемые координатами <р и 0 ). Чтобы это вырождение выявить экспериментально, необходимо создать такие условия, когда движения по углам <р и 0 станут неэквивалентными, т.е. нарушить сферическую симметрию системы. Этого можно добиться, если поместить атом водорода во внешнее электрическое или магнитное поле. Тогда условия движения электрона вдоль векторов напряженности или индукции поля или перпендикулярно им окажутся различными. Вырождение снимется и вместо одного уровня энергии будет наблюдаться ряд близко расположенных уровней. [c.31]

К неэквивалентному переводу в раствор ионов вещества приводит и применение в качестве избирательных растворителей веществ, образующих с одним из ионов определяемого соединения малорастворимые вещества. В качестве примера можно привести метод определения сульфатной серы путем обработки навески материала раствором карбоната натрия. При этом сульфатная сера практически полностью переходит в раствор (степень растворения близка к 100%), а катионы, с которыми она была связана (кальций, свинец, цинк и др.), остаются в нерастворимом остатке в виде карбонатов. В связи со сказанным следует различать степень растворения индивидуальных веществ (все составляющие ионы переходят в раствор в эквивалентных количествах) и степень растворения фюрм элементов (каждого из составляющих ионов в отдельности). При этом под степенью растворения подразумевается не растзори-мос1ь вещества или формы элемента и даже не скорость растворения их, а относительный процент перехода в раствор при принятых условиях. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология