Термодинамика мицеллярного раствора

ТЕРМОДИНАМИКА МИЦЕЛЛЯРНОГО РАСТВОРА [c.59]

Коллоидно-мицеллярные растворы типичных ПАВ следует рассматривать как термодинамически устойчивые лиофильные коллоидные системы с равновесным распределением частиц дисперсной фазы по размерам. К таким растворам для описания их возникновения и свойств применимы все основные понятия и представления термодинамики, что в принципе невозможно в отношении лиофобных коллоидов. В частности, в случае коллоидных ПАВ могут быть рассчитаны тепловой эффект и энтропия мицеллообразования. [c.142]

Идея о молекулярной дисперсности растворов полимеров впервые была выдвинута Штаудингером [60]. В нашей стране эта идея получила должное развитие в работах В. А. Каргина и его школы [61—62], посвященных термодинамике полимерных растворов. Представление о мицеллярной природе растворов полимеров ( лиофильные коллоиды ) окончательно оставлено. В настоящее время можно считать доказанным, что разбавленные растворы полимеров представляют собой, как правило, истинные молекулярные растворы. [c.44]

ККМ - одна из наиболее легко определяемых и полезных количественных характеристик водных растворов ПАВ, с гибкими цепями, Эта величина имеет ряд приложений в термодинамике мицеллообразования и используется при описании свойств мицеллярных растворов [5, 33]. Почти все эти приложения основаны на представлении о ККМ как критической, пороговой величине. Действительно, ККМ достаточно определенная величина, чтобы на ее основе построить двухразовую модель мицеллярного раствора, в которой критическая природа ККМ, по-видим ому, несколько переоценивается [12]. [c.16]

По-видимому, к таким системам принадлежат мицеллярные растворы. Число теоретических работ, посвященных этим системам и базирующихся как на термодинамике, так и на статистике, крайне велико. Однако мы их не будем рассматривать, считая, следуя Ребиндеру, мицеллярные растворы полуколлоидами . И действительно, размер частиц — основной параметр, который для дисперсных систем в отличие от истинных растворов изменяется в широких пределах, — в случае мицеллярных растворов весьма мал и варьирует в очень узких пределах. В фундаментальных экспериментальных исследованиях Щукина, Кочановой [165, 166] показано существование термодинамически стабильных трехкомпонентных эмульсий вблизи критической точки. [c.13]

Многие свойства мицеллярных растворов ПАВ хорошо объясняются двухфазной моделью. К ним относятся скачкообразное изменение свойств раствора при ККМ1, способность мицелл растворять неполярные вещества, нерастворимые в воде, экстрагировать слабо растворимые вещества из водных растворов и др. Двухфазная модель, однако, требует наличия физической границы раздела между фазами, которая едва ли существует между мицеллой и раствором, поскольку величины фактора ассоциации многих ПАВ при ККМ1 невелики. К тому же в растворах ПАВ изменение физических свойств происходит резко, но не в одной концентрационной точке, как этого требует термодинамика двухфазных систем, а в некотором узком интервале концентраций [37]. Особенно существенным является то, что в растворах ПАВ активность с ростом концентрации в области ККМ1 продолжает несколько увеличиваться [32], тогда как в насыщенном растворе активность не зависит от избытка твердой фазы. С помощью двухфазной модели мицеллярных растворов ПАВ не удается объяснить также влияние солей на величину ККМ неионогенных ПАВ, тогда как это явление легко объясняется на основании закона действия масс. Названные особенности поведения мицеллярных растворов ПАВ заставляют считать мицеллы дисперсной псевдофазой. [c.9]

К началу 40-х годов представление о растворах полимеров как лиофильных коллоидах было окончательно отвергнуто. Это была большая победа, достигнутая в результате применения современных методов физического эксперимента и современных идей статистической физики и термодинамики к макромолекулам. Существенную роль в этом сыграли работы Каргина, Роговина, Папкова и Тагер [3], в результате которых было получено доказательство полной термодинамической обратимости и устойчивости растворов полимеров и тем самым окончательно установлено молекулярное, а не коллоидное (мицеллярное) строение этих растворов. [c.17]

Отыскание равновесного распределения молекулярных (ион)1Ых) агрегатов мицеллярной системы по составу и размеру является задачей статистической теории мицеллярных систем. Первые работы в этой области [200, 201] основывались на теории физических кластеров в растворах. Но при рассмотрении мицеллярных систем желательно, чтобы 1) была установлена связь между статистической теорией и термодинамикой 2) распределение по числам агрегации относилось не только к физи-чески.м кластера.м, но и фазовым частицам 3) была установлена связь между свойствами ансамбля частиц и отдельно взятой покоящейся частицы. Общая теория агрегативного равновесия, удовлетворяющая этим условиям, сформулирована в работах [202, 203] (некоторые аналогичные результаты получены позднее в работе [204]). Поскольк мицеллярные системы относятся к типу агрегативных систем, в которых возможно равновесие между мономерами и молекулярными (ионными) агре-татами, к ним полностью приложимы общие положения теории агрегатпвного равновесия с участием фазовых частиц [202, 203]. [c.231]