Типичные растворы полимеров

Для получения водорастворимой сульфокислоты полистирола полимер сульфируют трехокисью серы, растворенной в диоксане, который дает с ЗО , неустойчивое комплексное соединение, реагирующее с полистиролом. В процессе сульфирования образуется нерастворимый гель, так как п-сульфокислота полистирола нерастворима в органических растворителях. Полученная таким методом сульфокислота полистирола растворима в воде и содержит по одной сульфогруппе иа каждые две фенильные группы. По данным потенциометрического титрования раствора полимера можно построить кривую, типичную для одноосновной сильной кислоты. [c.368]

Молекулы высокомолекулярных веществ могут быть линейными и разветвленными, причем длина молекулярных цепей может быть сравнительно большой — превышать 1 мкм. Именно линейной формой макромолекул определяются типичные свойства полимеров каучукоподобная эластичность, способность образовывать прочные пленки и нити, набухать, давать при растворении вязкие растворы и т. д. [c.426]

ТИПИЧНЫЕ РАСТВОРЫ ПОЛИМЕРОВ [c.202]

В настоящее время, когда установлена молекулярная природа растворов высокомолекулярных веществ, не имеет смысла говорить о сольватации мицелл, так как в типичных. растворах полимеров мицелл ие существует. Образование же больших сольватных оболочек требует прежде всего наличия сил, действующих на больших расстояниях. В то же время известно, что силы взаимодействия между нейтральными молекулами-резко убывают с расстоянием (обратно пропорционально расстоянию в седьмой степени), т. е. действуют на малых расстояниях. Поэтому вряд ли возможно, чтобы макромолекула могла связывать растворитель в количествах, превышающих ее собственный объем в 50 раз. . ...... [c.129]

Одно из девяти сочетаний Г/Г в обычных условиях не может образовать коллоидной системы, так как газы при любых соотношениях дают истинные растворы. Однако и газы могут проявлять некоторые свойства коллоидных систем благодаря непрерывным флуктуациям плотности и концентрации, вызывающим неоднородности в системе. Ближе к коллоидным системам жидкие растворы, в которых молекулы растворителя и растворенного вещества значительно отличаются по размерам и природе. К таким растворам относятся растворы сильно ассоциирующих веществ и растворы полимеров, которые при определенных условиях могут образовывать ассоциативные и молекулярные гетерогенные дисперсные системы. Размеры молекул (ассоциатов) растворенного вещества иногда превышают размеры обычных коллоидных частиц. Эти системы обладают многими свойствами, характерными для типичных гетерогенно-дисперсных систем. Они как бы связывают в единое целое все дисперсные системы и указывают на непрерывность перехода от истинных растворов к истинным гетерогенным дисперсным системам. [c.14]

Несмотря на то, что растворы высокомолекулярных веществ не являются коллоидными в точном смысле этого слова, описание их свойств, как правило, включают в курс коллоидной химии, поскольку сходство ряда свойств коллоидных растворов и растворов высокомолекулярных веществ позволяет рассматривать многие проблемы одновременно для систем обоих типов. Помимо этого, кроме типичных растворов высокомолекулярных веществ, в которых они существуют в виде больших, но не связанных друг с другом, обычно вытянутых или свернутых в весьма рыхлые клубки молекул, известны растворы полимеров, по существу ничем не отличающиеся от коллоидных систем. Это растворы полимеров в плохих растворителях цепные молекулы в таких растворах свернуты в компактный клубок с явно выраженной поверхностью, на которой могут протекать явления адсорбции. Примером таких систем являются натуральный и синтетические латексы, у которых сравнительно большие полимерные частицы находятся в вод- [c.14]

Таким образом,, классификация Зигмонди и Фрейндлиха по существу представляет собою классификацию не коллоидных систем, а дисперсных систем, содержащих частицы, отвечающие коллоидным размерам, причем в эту классификацию входят как типичные коллоидные системы, так и растворы полимеров. [c.27]

Макромолекулы природных и некоторых синтетических высокомолекулярных соединений чаще всего имеют форму неразветвленной цепи или цепи с небольшими ответвлениями. Такая линейная форма макромолекул обусловливает типичные для полимеров свойства — эластичность, способность образовывать нити и пленки высокой прочности, давать при растворении вязкие растворы. Эти свойства опреде-ляются гибкостью линейных молекул, способностью к колебательно-вращательному движению отдельных звеньев макромолекул вокруг соединяющих их оди- [c.243]

Весьма сильной сольватацией объясняли и отличия других свойств растворов полимеров и типичных гидрофобных золей. Высокую вязкость растворов полимеров объясняли либо энергетическим связыванием растворителя, либо его иммобилизацией в мицеллах полимера. Более быстрое возрастание осмотического давления в растворах полимера с увеличением концентрации вещества, чем это требуется по линейному закону, также интерпретировали, исходя из того, что в этих растворах растворитель частично связывается полимером и в результате этого увеличивается отношение числа частиц дисперсной фазы к числу [c.433]

В настоящее время мицеллярная теория потеряла свое значение. Как показали тщательные исследования, высокомолекулярные соединения в подходящих растворителях самопроизвольно диспергируются до отдельных молекул. Сходство типичных золей и растворов полимеров основано не на том, что и в этих системах существуют мицеллы, а на том, что в обоих случаях в растворе содержатся частицы сравнительно большого размера (в первом случае — мицеллы, во втором — макромолекулы). [c.433]

Е. Турбулентные течения неныотоновских жидкостей. В этом пункте рассматривается зависимость объемного расхода от градиента давления прн турбулентном течении в трубе неньютоновских жидкостей. Вследствие очень больнюй вязкости большинства неньютоновских жидкостей турбулентный режим их течения не является типичным. Исключение составляют сильно разбавленные растворы полимеров, для которых наблюдается эффект умень- [c.174]

А. А. Трапезниковым с сотр. с помощью новых методов измерения и приборов проведены многочисленные исследования реологических свойств концентрированных растворов полимеров преимущественно в неполярных растворителях. При этом определяли не только напряжение сдвига, но и обратимую деформацию и исследования проводили не только в стационарном потоке, но и в предстационарной стадии деформации. Эти исследования показали, что для многих систем можно наблюдать свойства, присущие как типичным пластическим системам, так и жидкостям, не подчиняющимся закону Ньютона и вязкость которых при истечении определяется ориентацией молекул. Для объяснения сложного комплекса свойств подобных систем необходимо отказаться от привычного представления о том, что ниже предела текучести невозможно течение. Совершенно очевидно, что если в принципе необратимая релаксация возможна при любых малых напряжениях сдвига, то и течение возможно при таких же малых напряжениях. Вопрос заключается только в продолжительности измерения и чувствительности регистрирующих приборов. В связи с этим было предложено новое понятие о пределе текучести как отражающем не появление течения, а изменение скорости течения, связанное со структурными изменениями в системе. [c.463]

Под влиянием ряда факторов — введения электролитов, изменения температуры — в растворах полимеров может происходить помутнение, уменьшение осмотического давления, изменение вязкости, т. е. явления, сходные с теми, которые наблюдаются при скрытой коагуляции типичных коллоидных систем. Однако эти явления не следует отождествлять с коагуляцией, так как природа указанных изменений высокополимеров совершенно иная. [c.364]

Измерение давления пара проводят либо нал предварительно приготовленными растворами, либо пад растворами, которые образуются в процессе поглощения полимером паров растворителя Для растворов полимеров характерны резко отрицательные отклонения от идеальности, что хорошо видно из рис. 151, на котором представлена зависимость относительного давления пара над рас-твором от мольной доли полимера в растворе. На рис. 152 приведены типичные кривые зависимости относительного давления пара над раствором полимера от состава, выраженного в весовых или объемных долях. [c.353]

Проявление сил межмолекулярного взаимодействия в растворах приводит к возникновению молекулярных агрегатов или других типов надмолекулярных структур, в которых конформация макромолекул отличается от конформации в разбавленном растворе. Исследования концентрированных растворов полимеров привели к заключению [195] о том, что по мере роста концентрации раствора вследствие перераспределения межмолекулярных сил, действующих между молекулами, возможен переход от свернутых конформаций, типичных для разбавленных растворов, к развернутым конформациям. Такой процесс происходит в плохом с термодинамической точки зрения растворителе, когда уменьшение размера клубков [c.139]

После приготовления растворов полимеров, например, для получения пленок, волокон, лаков, фотоэмульсий, они насыщены растворенным газом (воздухом), содержание которого 0,01 — 0,05 см см . Минимальные размеры пузырьков обычно равны (3—10)-10- мм, а максимальные 2—3 мм [24, 25, 28, 35, 133]. В работах [24, 133, 134] приведены подробные сведения по дисперсности газовой эмульсии воздуха в вискозе, являющейся типичной для аналогичных систем в высоковязких жидкостях. Для характеристики дисперсности пузырьков газа в вискозе было произведено примерно 30 измерений для вискоз [c.73]

Из приведенных довольно отрывочных данных (учитывая также рис. 2) можно заключить, что для смесей полимеров в растворе характерно наличие главным образом верхних критических температур смешения, когда растворимость улучшается с ростом температуры, что типично и для растворов полимеров в низкомолекулярных растворителях.. [c.22]

Где г = 2/ 1 - Настраиваемая константа % называется параметром взаимо действия Флори. Для типичных растворов полимеров величина 1/га пренебре жимо мала по сравнению с единицей, и поэтому ею можно пренебречь, Пара метр % зависит от температуры, но почти не зависит от молекулярной массы по лимера, так как последняя. в системах полимер—растворитель очень велика В теории X также не зависит от концентрации полимера, однако в действитель ности он сильно меняется с изменением концентрации, особенно в смесях, содер жащих полярные молекулы, для которых теория Флори—Хаггинса является лишь грубым приближением. [c.337]

Реакционная смесь при сополимеризации в массе представляет собой типичный раствор полимера в смешанном растворителе. Свойства таких растворов зависят, помимо прочего, от термодинамической характеристики смеси, используемой как растворитель. Так, для растворов с положительным отклонением смешанного растворителя от идеальности широко распространены такие явления, как избирательная сольватация макромолекул одним из компонентов растворителя и сорастворимость, т.е. растворение полимера в смеси растворителей, каждый из которых по отдельности не растворяет полимер. Признаками положительного отклонения жидкой смеси от идеальности являются положительные значения избыточной функции Гиббса смешения компонентов, т.е. > О и выпуклая зависимость дав- [c.319]

Типичными представителями лиофильных дисперсных систем я1зля-ютс я растворы коллоидных ПАВ (ассоциативные коллоиды) и растворы полимеров (молекулярные коллоиды). В растворах коллоидных ПАВ мицеллы (частицы) образуются вследствие ассоциации дифильных молекул. При ассоциации лиофильные части молекул ПАВ (имеющие большее сродство к растворителю) располагаются на периферии мицеллы, внутри ее находятся лиофобные части молекул. Так, в водных растворах неполярные углеводородные радикалы молекул ПАВ образуют ядро мицеллы, а полярные группы обращены к воде. В неполярных средах образуются обратные мицеллы, т. е. внутри мицеллы располагаются полярные группы. [c.130]

Наконец, несостоятельность дисперсоидологии особенно ясно выявилась после детального нсследоваия природы растворов полимеров. Согласно Во. Оствальду и другим представителям дисперсоидологии, все коллоидные свойства должны обязательно проявиться у систем, содержащих частицы коллоидных размеров. Однако, как было уже показано, растворы высокомолекулярных веществ, молекулы которых отвечают коллоидным размерам, проявляют только некоторые свойства, типичные для коллоидных систем (оптические, молекулярно-кинетические свойства), в отношении же других свойств они имеют очень мало общего с типичными коллоидными растворами. [c.23]

Следует отметить, что даже для тщательно обеспыленных полимерных систем наиболее типично гетерогенное зарождение кристаллизации. В расплаве или растворе полимера в определенном интервале температур всегда присутствуют агрегаты макромолекул, характеризующиеся достаточно большими временами жизни. Они и выполняют роль гетерогенных зародышей. Кристаллизация на гетерогенных зародышах начинается уже при небольших переохлаждениях системы и характеризуется относительно короткими периодами индукции. Скорость гетерогенного зародышеобразова-ния в значительной степени зависит от температурной предыстории системы. Если кристаллический полимер с определенной надмолекулярной структурой многократно расплавлять и расплав нагревать до одной и той же температуры, не слишком превышающей Тпл, то при последующем его охлаждении и кристаллизации исходная морфологическая картина каждый раз в точности повторяется. Эта память расплава объясняется тем, что кристаллизация каждый раз начинается на одних и тех же зародышах, которые в условиях опыта не разрушаются и вследствие высокой вязкости расплава за время опыта даже не успевают существенно переместиться в пространстве. Однако если тот же расплав сильно перегреть, то гетерогенные зародыши разрушаются и последующая кристаллизация уже характеризуется гомогенным зарождением. Она начинается при относительно больших переохлаждениях системы и характеризуется большими индукционными периодами по сравнению с таковыми при кристаллизации на гетерогенных зародышах. Гомогенный зародыш, по всей вероятности, представляет собой одну макромолекулу, принявшую в результате флуктуации кристаллоподобную складчатую конформацию. [c.188]

Типичной особенностью истечения расплавов из насадков с любым профилем поперечного сечения является увеличение сечения струи по сравнению с сечением насадка. Впервые это явление было обнаружено при капиллярнойвискозиметрии растворов полимеров и получило название баррус-эффекта (см. стр. 58) . [c.88]

Полимеры с трехмерной структурой не обладают нормальной растворимостью. Такие полимеры могут только набухать в некоюрых растворителях. Факт набухаии.ч сам по себе не является доказательством наличия поперечных связей, так как полимеры с ограниченной растворимостью могут весги себя аналогично. Но если полимер не растворяется в ряде растворителей, типичных для полимеров данного класса, и, кроме того, не плавится, он обычно рассматривается как трехмер, если только нет убедительных доказательств противоположного. [c.70]

Прп конструировании технологическо (рабочей) части было разработано три корпуса дегазирующей машпны, которые, как это с.ледует пз рис. 103, в любой выбранной последовательности могут монтироваться в одну цепочку , многократно повторяясь вплоть до общей относительной длины (отношения рабочей длины к диаметру) —70 1. [61]. Типичными областями применения этих машин являются дегазация воды н растворителей и удаление мономерных остатков из полимерных материалов [134]. Если последовательно смонтировать три дегазационные секции типа Vj (рис. 103), то удается освобождать пластические массы от исходного содержания летучих компонентов —.50% до нескольких десятых долей процента. Эти.м методом можно также концентрировать растворы полимеров. [c.162]

Сравнительно хорошая воспроизводимость величины максимальной вязкости полимеров при ее измерении на различных приборах означает, что свойства сплошной структурной сетки в растворах полимеров принципиально отличаются от свойств структурной сетки типичных гелей гетерогенных коллоидов. Это отличие состоит в том, что положение узлов полимерной сетки на полимерной цепи не фиксировано — они могут сравнительно свободно скользить вдоль цепи под действием приложенного напряжения. Это узлы чисто топологические. В точках контакта цепей силы сцепления между ними не действуют, и поэтому наличие узлов не мешает макромолекулам двигаться в направлении действующей на них силы. В сущности, структурная сетка полимерных расплавов и концентрированных растворов по реологическим свойствам является высоковязкой жидкостью. Механизм ее течения известен — это рептации (см. подраздел 3.16). Ни одна из известных количественных теорий вязкости полимеров не опрфа-ется на этот факт, поэтому к приводимым ниже формулам и константам уравнений следует относиться как к эмпирическим, более или менее удачно отражающим экспериментальные данные. [c.819]

В последние годы получили широкое распрострапенне многие термопластические продукты высокого молекулярного веса, преимущественно линейные полимеры, обладающие физическими характеристиками, подобными каучуку. Из них наиболее типичным является полимер изобутилена, легко получаемый и обладающий простой химической структурой. Если раствор изобутилена в летучем растворителе, например в этилене, подвергнуть действию ВРз, играющего роль катализатора, ои полимеризуется почти мгновенно. Реакция, повидимому, имеет цепной характер, причем каждая последующая молекула, присоединенная к цепи, активирует соседнюю. Низкая температура благоприятствует получению высокомолекулярного продукта. Дополнительноевведениекатализатора не способствует дальнейшей полимеризации. Образующийся продукт имеет всего одну оставшуюся двойную связь на молекулу и поэтому очень слабо поддается окислению . В точности структура полимеризата неизвестна, но исчезновение всех двойных связей у мономеров, кроме одной, говорит о вероятности такого типа строения [c.440]

Таким образом, наблюдается интересное взаимное влияние отдельных разделов коллоидной химии в ее историческом развитии, что дает основание по-новому рассматривать соотношение типичных коллоидных систем и самопроизвольно образующихся растворов полимеров. При этом, не смешивая оба типа систем, можно установить мел<ду ними общность, но уже не иа базе гипотезы о мицеллярном строении растворов, а на базе подчиняемости группы конденсационных коллоидов законам фазового равновесия в процессе их образования. [c.23]

Если суммировать в кратком виде все сказанное выше о современном состоянии проблемы растворения полимеров и выделения их из растворов, то оно может быть охарактеризовано следующим образом. Работами [ослсднпх двух-трех десятилетий показано, что растворы полимеров не являются системами, для которых типичны принципиально иные закономерности, чем для низ-комолекуляриых веществ, как это принималось ранее, когда некоторые особенности высокополимеров, и в первую очередь малые скорости диффузионных процессов, считали главной характеристикой этих веществ и ио указанной причине относили системы полимер — растворитель к термодинамически неравновесным коллоидным системам. В действительности же оказалось, что правильнее подходить к классификации полимерных систем с учетом их равновесных состояний, а ие только с точки зрения оцспки кинетических особенностей процесса достижения равновесия. [c.24]

В связи с этим существенный интерес представляет исследование свойств однофазных растворов, и в том числе их реологического поведения. Но реология растворов полимеров, как и вообще любых систем, подвергаемых деформированию, зависит не только от типа растворителя и молекулярного строения полимера, но в значительной степени и от характера взаимодействия между макромолекулами и их взаимного р-асположения (структуры полимера в растворе). В гл. I при изложении развития представлений о природе растворов полимеров говорилось о том, что 1на смену представлениям о коллоидной структуре пришло представление о молекулярном строении их. Вывод о молекулярнодисперсной структуре растворов полимеров не означает, однако, что в этих растворах отсутствуют временные ассоциаты, обусловленные флуктуационными явлениями, типичными воо-бще для любой жидкости. [c.148]

Наконец, реологические свойства растворов полимеров резко изменяются вследствие перемены их химического состава. Уже отмечалось, что наиболее типичным примером в это.м отношении являются растворы ксантогената целлюлозы (вискоза), где на первой стадии после растворения протекают процессы переэтери- [c.168]

С другой стороны, процесс структурообразования, типичный для растворов полимеров, оказывает в свою очередь большое влияние на адсорбцию, приводя в ряде случаев к полному прекращению адсорбции из растворов пр мере повышения концентрации раствора и усиления взаимодействия между макромолекулами. Это отчетливо видно из данных, приведенных на рис. 3, показывающих существование максимума адсорбции при повышении концентрации для ряда растворов полимеров, склонных к структурообразрванию. [c.311]

Псевдопластические жидкости (псевдопластики). Псевдоплас-стики — это системы, у которых отсутствует предел текучести. Типичная особенность их поведения — постепенное уменьщение эффективной вязкости с увеличением скорости сдвига. Такое поведение характерно для растворов полимеров, расплавов термопластов, каучуков и резиновых смесей. Принято считать, что псевдопластики— это аномально-вязкие жидкости, вязкостные характеристики которых не зависят от продолжительности деформации, т. е. изменение эффективной вязкости со скоростью сдвига происходит столь быстро, что временной эффект не может быть обнаружен методами обычной вискозиметрии. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология