Бахромчатая мицеллярная модель

Представление о ближней квазикристаллической упорядоченности как о фундаментальном свойстве аморфного состояния вещества дает основание ожидать существования глубокой генетической связи между структурой жидкости и кристалла. Неудивительно поэтому, что одна из первых моделей структуры аморфного состояния полимеров, а именно пачечная модель В. А. Каргина, А. И. Китайгородского и Г. Л. Слонимского [2], во многих отношениях напоминает бахромчато-мицеллярную модель структуры кристаллических полимеров, предложенную [c.3]

Сторонники кристаллитной (мицеллярно-бахромчатой) людели под кристаллитом стали подразумевать не обычную частицу (мицеллу), а область параллельной упаковки слоев, не имеющую видимых фаниц раздела с аморфной средой. В основе такой фактовки лежит концепция, в которой интенсивность дифракции характеризует распределение не размеров рассеивающих частиц , а конценфации дефектов . Но такие представления, по существу, отвергали мицеллярно-бахромчатую модель сфоения полимерного углерода. [c.21]

В результате ряд исследователей (Марк, Мейер и др.) предложили первоначальную мицеллярную теорию строения целлюлозы. Согласно этой теории полагали, что целлюлозные волокна построены из агрегатов молекул - мицелл, имеющих поверхность раздела и связанных межмицеллярными сипами. На раннем этапе исследований (30-е гг. нашего столетия), когда реальную длину цепей целлюлозы еще не установили, строение целлюлозных волокон описьгаали моделью бахромчатой мицеллы и каждую мицеллу со своей бахромой (разупорядоченные окончания молекул) на обоих концах рассматривали как индивидуальную частицу. При этом понятие мицеллы еще практически совпадало с аналогичным понятием коллоидной химии. [c.236]

Гипотезы о мицеллярном строении полимеров выдвигались и после того, как было доказано сугцествование цепочечных макромолекул. Причем на различных этапах развития химии и физики полимеров понятие М. трактовалось по-разному. Так, в конце 20-х гг. нашего столетия К. Майер и Г. Марк определяли М. как пучок макромолекул, устойчивый вследствие межмолекулярных взаимодействий и сохраняющийся нри растворении полимера. Г. Штаудингер уже в те годы критически относился к мицеллярной теории, считая основной структурной и кинетич. единицей полимерных систем палочкообразную макромолекулу. В дальнейшем новые данные о строении и свойствах полимеров и их р-ров вызывали неоднократный пересмотр взглядов, в основе к-рых лежало представление о М. как основной и универсальной структурной единице полимерных тел. Одной из наиболее распространенных явилась предложенная Фрей-Висслингом модель бахромчатой М. Такая М. представлялась пучком длинных гибких макромолекул, к-рые на отдельных своих отрезках настолько хорошо взаимно ориентированы, что образуют кристаллиты. Проходя кристаллиты насквозь, макромолекулы перепутываются друг с другом, образуя аморфные области, а затем вновь попадают в кристаллич. область и т. д. [c.131]

Справедливость результатов, следующих из простых модельных соображений, показывает, что полиэтилентерефталат испытывает деформацию как непрерывный континуум. Это является весьма серьезным доводом в пользу бахромчато-мицеллярной модели структуры полимера, причем обсуждавшиеся результаты показывают, что кристаллические области просто вращаются в матрице в процессе деформации полимера и не испытывают каких-либо специфических превращений в отличие, например, от деформации полиэтилена [67]. [c.303]

Пачечно-бахромчатая (мицеллярно-бахромчатая или кристаллитная) модель строения углерода была постулирована в начале 50-х годов независимо друг от друга Франклин и Касаточкиным. Она получила значительное развитие во многих работах. В рамках данной теории интерпретировались практически все результаты исследований была предложена методика экспериментального определения доли ароматического углерода , было разработано множество моделей беспорядка или частичной аморфности полимерного углерода . Считали, что аморфность обусловлена, главным образом, беспорядочными трансляциями, поворотами и изгибами слоев , нетождествеиностью валентных связей отдельных атомов (хиноидная структура Полинга ) или состояний разных поверхностей одной и той же или разных двумерных ароматических молекул , а также двухфазностью системы. Предполагалось", что аморфный углерод характеризуется всевозможными степенями гибридизации внешних электронов. Хотя и акцентировалось внимание на более или менее регулярной упаковке ароматических слоев в пачке (кристаллите), но тем не менее наряду с атомными слоями допускалось существование и цепочечных фрагментов, упакованных нерегулярным образом. Казалось, что не существует другой возможности для интерпретации многочисленных фактов, особенно данных рентгеновской дифракции. [c.20]

Вместе с этим на смену бахромчатой мицеллярной модели пришла слоистая, или тонкопластинчатая, -модель . [c.154]

Были предложены две модели для описания морфологии кристаллических высокополимеров. Старое понятие бахромчато-мицеллярной или кристаллитной модели описывалось в общих учебниках по высокополимерам. [c.153]

Когда напряжения возрастают до уровня, при котором поперечные связи раскрываются, наступает предел текучести, и деформация значительно облегчается. Камбер бирч и Мак разработали теорию разрыва влажного вискозного волокна на основе бахромчато-мицеллярной модели. Эта теория хорошо согласуется с результатами эксперимента. [c.101]

Таким образом, несмотря на разногласия в отношении количественного содержания цепочечного углерода в природных углях и антрацитах, сам факт его присутствия признается многими исследователями, в том числе, и сторонниками мицеллярно-бахромчатой модели. Строение пространственнонеоднородных структурированных углеродных твердых тел (углей, саж, полукоксов, коксов, антрацитов, стекловидного и волокнистого углерода, шунгита и т.д.) сильно усложнено развитием огромного количества поперечных связей и разветвлений полимерных цепей, в результате чего вещество полностью теряет способность размягчаться и переходить в жидкоплавкое состояние. Будучи застеклованным, этот гелифицированный материал сохраняет лишь возможность переходить в высокоэластичное состояние (размягчаться) при повышении температуры. [c.24]

В этом разделе будет рассмотрена кристаллизация, яри которой не происходит регулярного складывания цепей или доля складчатых молекул очень мала, т.е. кристаллизация с образованием структуры типа бахромчатых мицелл. Поскольку модель бахромчатых мицелл была основной моделью в ранних работах по кристаллизации макромолекул (разд. 3.2.1), вполне естественно, что в ранних исследованиях кристаллизация рассматривалась с позиций укладки сегментов цепи с незакрепленными концами на поверхность растущего кристалла (см., например, [362]). На рис. 6.28 схематически показано образование зародыша кристаллизации и стадия роста мицеллярного кристалла, предложенные Рихардсом [327]. Рост может происходить как вдоль осей макромолекул, так и поперек их. В последние годы большое внимание стала привлекать структура расплава, и предложенные в связи с этим модели значительного распрямления цепей в расплаве, обсуждавшиеся в разд. 2.4.9 и 5.1 и показанные на рис. 5.1, естественно вызвали повышенный интерес к кристаллизации, при которой происходит незначительное складывание цепей или образование нерегулярных складок в форме больших петель (модель занятого коммутатора [99, 102], см. также разд. 3.2.2.3). [c.233]

Эти гипотезы исходят из того положения, что ни одно из крайних представлений ни представление о беспорядочно перепутанных макромолекулах (типа войлока), ни гипотеза о мицеллярном строении (типа классических коллоидных мицелл) — не отвечает экспериментальным данным и не объясняет свойств полимерных волокон. Отсюда делается вывод, что истинная структура полимера в волокне должна лежать где-то между этими крайними моделями. Исходя из этого, был предложен ряд структурных моделей, из которых здесь следует отметить модель бахромчатых мицелл в старом и в модифицированном вариантах и модель бахромчатых фибрилл (последняя предложена Хёрлом). [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология