Влияние специфических взаимодействий на электронные спектры поглощения

Отмечено [109], что при растворении бензола в различных растворителях смещение полос поглощения больше, чем при адсорбции. На этом основании был сделан вывод о том, что адсорбция бензола поверхностью кремнеземов определяется не специфическим взаимодействием поверхностных гидроксильных групп с я-электронной системой бензола, а действием неспецифических дисперсионных сил. Следует однако иметь в виду, что эффект действия неспецифического макроскопического влияния среды на электронный спектр молекул в объеме всегда больше, чем на поверхности [105]. [c.270]

Характер электронного спектра поглощения в значительной мере зависит от растворителя. Влияние последнего часто обусловлено сравнительно слабым взаимодействием молекул растворителя с молекулами растворенного вещества. Теоретическому и экспериментальному исследованию природы такого взаимодействия посвящено большое число работ [1 ]. Однако здесь мы ограничимся лишь обсуждением вопроса о сильных и специфических взаимодействиях, связанных с образованием ко.мплексов состава 1 1. [c.221]

ВЛИЯНИЕ СПЕЦИФИЧЕСКИХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ НА ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ [c.116]

На различия между энергетическими состояниями и, следовательно, внутренней энергии молекул на поверхности адсорбента и в газовой фазе указывает также изменение электронного спектра поглощения во времени. Так, по данным Лефтина и Холла [52], при адсорбции а-метилстирола на алюмосиликатном катализаторе появляется новая полоса поглощения при 400 нм. Появление этой полосы авторы связывают с образованием карбоксильных ионов. При менее специфических взаимодействиях адсорбата с адсорбентом влияние адсорбции на электронные спектры значительно слабее. Исследуя адсорбцию бензола и других ароматических соединений на аэросиле (одна из марок кремнеземов), Киселев и др. 1[53] наблюдали сдвиги полосы от 200 до 300 СМ (около 700 кал/моль) в более длинноволновую область УФ-спектра. [c.428]

Большой интерес представляют спектры поглощения элемен-тоорганических соединений, содержащих тройные связи [253, 456, 457, 461, 463—465]. Как и другие гетероатомы или функциональные группы, находящиеся в сопряжении с тройными связями, элементы IV группы оказывают специфическое влияние на эти связи [464]. Влияние это прежде всего сказывается на интенсивности нормальных колебаний тройных связей. Было показано, что частота Тс=с падает в ряду С 81]> 0е 8п, в то время как интегральная интенсивность /с с возрастает. При исследовании ИК-спектров диацетиленовых соединений (А1к)з0С=СС=СВ (Шостаковский, Комаров и сотр. [461]) было найдено, что частоты тройной связи гс=с в молекулах кремнийсодершащих соединений значительно ниже, чем у соответствующих углеводородов ( на 75 см ), а в молекулах оловосодержащих соединений они ниже, чем у кремнийсодержащих аналогов. Наоборот, интегральная интенсивность колебаний в спектрах возрастает в ряду С 81 8п. Эти особенности объяснены возможным внутримолекулярным взаимодействием я-электронов тройной связи со свобод- [c.74]

Большие размеры многих органических молекул и различные типы связей в них делают важными волрос о взаимном влиянии атомов, пространственно разделенных в пределах молекулы и, соответственно, вопрос о влиянии конфигурации молекулы на это взаимодействие. Длинные цепи атомов, соединенных ст-связями (например, — С —С —С —С —С—), в определенной мере изолируют группы, находящиеся на концах цепи. Если эти группы химически активны, отличаются специфическими свойствами, содержат системы л-электронов, характеризуются типичным для данных связей спектром, то их относят к функциональным группам. Это, например, группы ОН, СООН, ЫНг, СНО, СЫ, СО и др. В инфракрасной области им соответствуют характерные полосы поглощения. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология