Стехиометрический коэффициент хинонов

Стехиометрический коэффициент хинонов [c.32]

Рис. 5. Стехиометрический коэффициент хинонов в зависимости от относительной реакционной способности.

Как следует из химизма реакций ингибирования (стр. 253), стехиометрический коэффициент должен быть простым числом (обычно 1 или 2). Однако исследования, проведенные иа стироле, винилацетате, метилметакрилате с разнообразными ингибиторами (хинонами, нитросоединениями, полициклическими ароматическими углеводородами и др.), показывают отклонения от этих [c.283]

Стехиометрические коэффициенты полициклических хинонов в полимеризации стирола при 50° [c.35]

Для других же рядов соединений картина как раз противоположна. Величина стехиометрического коэффициента в большой степени зависит от строения ингибитора (хиноны, виниловые мономеры). Введение заместителей в молекулу может приводить и к уменьшению, и к увеличению стехиометрического [c.46]

Стехиометрический коэффициент хинонов был определен обычным кинетическим методом, не считая тех случаев, когда хинон вступает с мономером в реакцию регенерации (передачи) цепи. Такие хиноны образуют со стиролом комплексы с переносом заряда ( harge transfer ), отнощение компонентов в которых равно 1 1. Стерические условия в этих комплексах могут в значительной мере способствовать регенерации цепи [32]. Однако на основе подробного кинетического анализа и в данном случае можно определить величину стехиометрического коэффици- [c.34]

В заключение этого раздела необходимо остановиться на идеях, развитых в последние годы Тюдёшом [19]. На основании кинетического исследования полимеризации, ингибированной соединениями различных классов (хиноны, нитросоединения, ароматические углеводороды и др.), Тюдёш и сотрудники пришли к выводу, что стехиометрические коэффициенты почти всех ингибиторов заметно меньше величины, следуемой из химических соображений. Стехиометрический коэффициент [х равен отношению числа реакционных цепей, оборвавшихся на ингибиторе, к числу молекул израсходованного ингибитора. В принятых нами обозначениях X = ао- Казалось бы, [х должно равняться двум (или в некоторых [c.159]

Анализ кинетических данных по ингибированной полимеризации ме-тилметакриалата и метилакрилата различными хинонами указывает на обрыв двух реакционных ценей одной молекулой хинона (см. табл. 28). В то же время при ингибированной хиноном термической полимеризации стирола при 100° С найдено, что одному обрыву реакционной цепи соответствует расход 17 молекул хинона [86], что указывает на эффективную регенерацию реакционных цепей. Сравнительно высокая температура и малая стационарная концентрация радикалов, вследствие малой скорости инициирования, в данном случае благоприятствуют регенерации цепи. Тюдёш и сотр. [8, 87] для многих хинонов нашли стехиометрические коэффициенты, меньшие двух. [c.171]

Ни один из типов соединений не исследовали так подробно по своему влиянию на свободнорадикальную полимеризацию и а другие радикальные реакции, как хиноны. Поэтому особенно странно, что в литературе приводится лишь два значения стехиометрического коэффициента. По данным Когена [29], в инициированной перекисью бензоила полимеризации стирола одна молекула бензохинона обрывает две кинетические цепи. Но поскольку в данной системе протекает индуцированное разложение инициатора, а коэффициенты эффективности инциирования не были определены Когеном, то вполне законно возражение Уоллинга [6] о том, что экспериментальные данные могут быть с таким же успехом согласованы и со значением стехиометрического коэффициента, равным единице. [c.32]

Система винилацетат— перекись бензоила — дуро-хинон исследована Бартлеттом и Квартом [30] по данным их измерений величина стехиометрического коэффициента равна 1. Такое значение авторы объясняют тем, что образующиеся в реакции семихинонные радикалы настолько малореакционноспособны, что уже не способны взаимодействовать с полимерными радикалами. Это объяснение, однако, кажется совершенно невероятным, так как по данным измерений самих же авторов поливинилацетатные радикалы даже с таким малореакционным радикалом, как [c.32]

В связи с этим интересно также сравнить стехиометрические коэффициенты п- и о-нитрозоэтилбен-золов (1,27 0,06 и 1,70 0,09 соответственно табл. 10). Под влиянием находящейся вблизи реакционного центра этильной группы падает почти в три раза (с 0,58 до 0,18). Такой же эффект можно наблюдать и в ряду хинонов стехиометрический коэффициент о-хинонов обычно высок и там, где можно сравнить, намного больше стехиометрического коэффициента п-хинонов. Например, в случае 1,4- и [c.86]