Хинон механизм ингибирования

Хорошо известно ингибирующее влияние различных соединений, главным образом полифенолов, вторичных ароматических аминов, хинонов и нитросоединений на процесс полимеризации. В течение длительного времени ингибирующее действие полифенолов и аминов объяснялось их способностью к взаимодействию со свободными радикалами, развивающими цепную реакцию полимеризации [17]. Однако специальное изучение Б. А. Долгоплоском с сотрудниками [34—36] механизма ингибирования термической и инициированной полимеризации соединениями указанного тина показало, что в условиях полного отсутствия кислорода эффект ингибирования не проявляется. Существенно, что ингибирование полимеризации они не наблюдали в этом случае даже для таких мономеров, как [c.244]

Высказанные выше соображения, касаюш,иеся хиноидного механизма ингибирования, не могут быть полностью перенесены на окислительные процессы. В случае последних полифенолы и вторичные ароматические амины являются гораздо более эффективными ингибиторами, чем хиноны. [c.247]

Ингибирование может происходить и по механизму присоединения. Например, при ингибировании хинонами,по-видимому, протекает реакция [c.9]

Ряд работ посвящен исследованию механизма и кинетики ингибирования блочной полимеризации стирола различными хинонами, фенолами, солями железа и нитросоединениями [c.313]

Механизм ингибирующего действия хинонов нельзя считать полностью выясненным. Более подробное обсуждение результатов экспериментов по ингибированию хинонами показывает, что в действительности далеко не все известно о природе реакции хинонов со свободными радикалами. [c.13]

Полимеризация также сильно ингибируется диизобутиленом, который, как известно, замедляет полимеризацию изобутилена, катализируемую кислотами, но сравнительно мало влияет на радикальную полимеризацию. Эти несоответствия означают, что ингибирование кислородом или бензо-хиноном как критерий радикального механизма требует более тщательной проверки, особенно потому, что эти вещества замедляют и другие процессы ионной полимеризации [35]. [c.518]

Иногда регенерация может стимулироваться специальными добавками. Например, при ингибировании окисления жиров гидрохиноном последний превращается в хинон [58, 59]. Добавка фосфорной или аскорбиновой кислоты регенерирует гидрохинон из хинона. Подобным же образом можно, вероятно, регенерировать фенолы или амины из хиноидных соединений — вторичных продуктов превращения фенольных и аминных ингибиторов. Во всяком случае, поиски новых путей и механизмов регенерации ингибиторов — одно из актуальных направлений в стабилизации полимерных материалов. [c.264]

Далеко не для всех ингибиторов имеются достаточно полные сведения о продуктах реакций со свободными радикалами, необходимые для установления механизма ингибирования. Наиболее ясным является этот вопрос для хинопов, эффективных ингибиторов, вызывающих появление индукционного периода, продолжительность которого пропорциональна концентрации хино-на (рис. 76). Как показывают исследования Коэна, Мелвилла, Долгоплоска, Уотерса и других [И—13], главным направлением реакции между хинонами и свободными радикалами является образование стабильных семпхиноидных радикалов типа [c.254]

Рэкер (1967) считает, что указанный механизм ингибирования может явиться результатом короткого замыкания , вызываемого хинонами в цепи переноса электронов. [c.200]

Таким образом, каждая молекула хинона обрывает две реакционные цепи и приводит к образованию одной полимерной цени. Этот вывод согласуется с кинетическими исследованиями. Сопоставление скорости полимеризации и длины полимерных цепей для ингибированной (бензохинон) и неингибированной полимеризации метилметакрилата при 30° С указывает на образованиё полимерных молекул по механизму соединения [85]. Так же протекает ингибированная полимеризация акрилонитрила [c.171]

Характер влияния добавок на процесс сшивания натурального каучука при облучении свидетельствует о свободнорадикальном механизме этого процесса. Наиболее активными ингибиторами процесса являются соединения, способные отдавать атом водорода и образующие при этом сравнительно неактивные свободные радикалы [147, 148, 152]. К наиболее эффективным ингибиторам относятся ароматические амицы, хиноны и разнообразные ароматические гидроксил-, азот- и серусодержа-щие соединения. Была установлена четкая корреляция между ингибирующими свойствами этих соединений и их способностью к взаимодействию со свободными радикалами [147, 148, 153]. При введении значительных количеств этих добавок удается снизить число образующихся сшивок примерно на 65%. Помимо ингибирования процесса образования поперечных связей, многие из этих добавок снижают интенсивность окислительной деструкции, имеющей место при радиационном облучении. [c.179]

Тиолы (меркантосоединения, меркаптаны) содержат связанную с органическим остатком SH-группу, подвижный атом водорода которой обрывает реакционные цепи. Наряду с таким действием, приводящим к ингибированию окислительных процессов, тиолы способны в смеси с фенольными и аминными антиоксидантами регенерировать последние, переводя их хиноидные продукты окисления в активное исходное состояние. Такой механизм действия был показан на примере синергизма хинонов и тиолов [266]. Реакция возможна в тех случаях, когда превращение антиоксиданта, действующего путем отрыва Н-атома, в окисленный продукт является обратимым процессом. Тиолы или их продукты окисления (дисульфиды с S—S-группой), кроме того, разрушают перекиси. [c.272]