Строение ингибитора и его активность

Строение ингибитора и его активность [c.103]

Являясь донорами или акцепторами электронов, одни лиганды могут существенно влиять на распределение электронной плотности в других реагирующих молекулах, вошедших вместе с ними в состав комплекса, и изменять энергию отдельных связей. Эти свойства лигандов и ионов металла катализаторов дают возможность регулирования каталитической активности ионов введением в координационную сферу лигандов определенного строения. Лиганды, повышающие каталитическую активность иона металла в данной реакции, называют активаторами каталитической реакции. Лиганды, понижающие каталитическую активность иона металла, называют ингибиторами каталитической реакции. [c.627]

На основании результатов исследований кинетики изменения краевых углов смачивания на границе ме талл- электролит—углеводород при введении водо- и углеводородорастворимых поверхностно-активных веществ — ингибиторов коррозии сделан вывод, что при адсорбции катионных поверхностно-активных веществ из углеводородной среды на поверхности стали образуется адсорбционный слой, аналогичный по строению пластинчатой мицелле. [c.93]

При равной стабильности ингибирующих соединений эффективность функционального атома в адсорбционных процессах изменяется в такой последовательности селен > сера > азот > кислород, что связано с меньшей злектроотрицательностью элементов слева [38]. Кроме того, адсорбция поверхностно-активных органических веществ растет с увеличением их молекулярной массы и дипольного момента, более эффективными ингибиторами оказываются органические соединения асимметричного строения. [c.146]

Полученные в главах 5, 6, 7 корреляционные уравнения и зависимости представляют интерес для прогнозирования строения и свойств фенолов. На основании уравнений, по известным значениям констант заместителей а, можно предсказывать спектроскопические и физикохимические параметры гидроксила — рКд, ЮН, уОН или, наоборот, по данным рКа, 50Н, уОН можно предсказывать значения а. Следовательно, результаты корреляционного анализа дают возможность делать структурные выводы, так как все эти параметры связаны со структурой молекул. Отсюда вытекает самостоятельное значение корреляционных исследований в соответствии с проблемами структурного анализа и установления строения и свойств соединений нефтехимического синтеза. Для характеристики антиокислительной активности фенолов имеют значение спектроскопические и физико-химические константы гидроксила — уОН, рКд, 80Н, поэтому результаты корреляционного анализа представляют интерес также и в связи с проблемой предсказания антиокислительной активности ингибиторов. [c.38]

В состав больщей части органических ингибиторов входит, по крайней мере, одна полярная группа с атомом азота, серы или кислорода, а в некоторых случаях — селена или фосфора, то есть элементов, имеющих на внешней орбите неподеленные пары электронов, способных поэтому к активному донорно-акцептор-ному взаимодействию. Использование органических соединений, содержащих кратные (двойные и тройные) связи, обусловлено наличием п-связей, для которых характерны высокая поляризуемость и способность к взаимодействию с металлом. При равной стабильности ингибирующих соединений эффективность функционального атома в адсорбционных процессах изменяется в последовательности селен > сера > азот > кислород, что связано с меньшей электроотрицательностью элементов слева [4]. Кроме того, адсорбция поверхностно-активных органических веществ растет с увеличением их молекулярной массы и дипольного момента, более эффективными ингибиторами оказываются органические соединения асимметричного строения. [c.326]

При рассмотрении данных, приведенных в табл. 2, можно сделать некоторые заключения о влиянии строения углеводородной части молекулы на ингибирующую способность, т. е. прочность связи металл — функциональная группа. Видно, что алифатические амины, особенно высшие, являются эффективными ингибиторами коррозии. Циклические амины обладают меньшей ингибирующей способностью. Следует отметить, что гетероциклические амины (хинолин) активнее ароматических (а-нафтиламин), но менее активны, чем соответствующие насыщенные соединения, в частности пиперидин несколько активнее, чем пиридин, а ди-циклогексиламин лучший ингибитор, чем дифениламин. [c.188]

Скорости автоокисления можно очень сильно уменьшить, вводя ингибиторы те из них, которые эффективны при полимеризации, т. е. гидрохинонЫ фенолы и амины, обычно оказываются активными и в реакции автоокисления. Эти ингибиторы могут реагировать с радикалами К, либо присоединяя их, либо участвуя в реакции передачи атома водорода, или же с гидроперекисями с образе-ванием молекулярных продуктов, предотвращая таким образом ускорение реакции. Эффективность ингибитора сильно меняется в зависимости от строения цепных центров. Так, гидрохинон является хорошим ингибитором окисления бензальдегида или сульфита натрия и плохим — при окислении масел. Семенов [28] указал на некоторые условия, которые приводят к большим ингибирующим эффектам [c.453]

Вещества, уменьшающие скорость реакции, называются отрицательными катализаторами или ингибиторами. От ингибиторов следует отличать вещества, уменьшающие активность Катализатора, — каталитические яды, о которых говорилось в 42. К ингибиторам относятся вещества разного химического строения, обладающие свойством уменьшать скорость некаталитической реакции. [c.268]

Для разработки основных положений теории этого процесса необходимо сформулировать требования к формным сплавам, углеводородам и поверхностно-активным ингибиторам изучить строение и свойства адсорбционных защитных пленок ПАВ — углеводород на поверхности формных сплавов и рассмотреть топохимические особенности ингибирования боковых граней печатающих элементов при травлении их в эмульсии. [c.108]

Широкое использование ингибиторов радикальных процессов в качестве антиокислителей, стабилизаторов, а в последнее время и в качестве биологически активных соединений (радиопротекторов и противоопухолевых агентов) [1, 2] привело к необходимости широкого изучения зависимости физико-химических констант этих соединений от строения. [c.244]

Хотя вопросу о связи антиокислительной активности со строением посвящено значительное число работ [2, 6, 7] и имеются значения констант 7 [8—11] для ингибиторов различного строения, однако ни в одной из работ не было проведено сравнительного изучения изменений этих величин при введении различных заместителей и изменении степени пространственного экранирования гидроксильной группы. [c.244]

Показано, что маслорастворимые ингибиторы коррозии ведут себя по-разному в растворителях, что их активность и эффективность защиты при одинаковом строении ПАВ зависит от химического строения и полярности растворителей, от наличия в них активированных комплексов и от их способности ионизировать (повышать степень ионности) ингибиторы коррозии, образовывать с ними активированные комплексы [18, 104]. Во многих случаях такие активные растворители выполняют роль поляризующих или промежуточно-поляризующих соединений для маслорастворимых ПАВ и значительно повышают функциональные свойства последних. [c.66]

По-видимому, исторически сложилось так, что применение величины /во для характеристики необратимых ингибиторов было некритически заимствовано из опыта исследования обратимых ингибиторов. Возможно, что при этом важную роль играла недостаточная изученность механизма действия необратимых ингибиторов и стремление провести аналогию с действием обратимых ингибиторов. Позднее накопился большой экспериментальный материал по характеристике необратимых ингибиторов с использованием /во в качестве меры их антиферментной активности. Любопытно, что в некоторых случаях эта мера позволяла проводить сопоставление между химическим строением и антиферментным действием в рядах родственных по строению ингибиторов. По-видимому, это объясняется тем, что в подобных случаях время взаимодействия ингибитора с ферментом в среднем у разных авторов не слишком различалось и реакция не доходила до конца. Однако при более тщательном исследовании возникли, как и следовало ожидать, явные противоречия, объясняющиеся неадэкватностью параметра /во для необратимых ингибиторов. [c.114]

Влияние Строения ингибиторов на их активность подробно исследовано Млезивой [253, 262]." Он показал, что эффективность повышается в ряду резорцин<пирокатехин<гидрохинон. Наибольшую устойчивость композиций при хранении обеспечивают 2,5-диметил-, 2-метил-5-изопропил-, тетрахлор- и метилгидрохинон, [c.106]

На антиокислительную активность алкилфенольных ингибиторов значительное влияние оказывает строение заместителей и их положение в молекуле. Так, введение алкильных и гидроксильных групп в молекулу фенола приводит к повышению его антиокислительной эффективности, причем моноалкилфенолы менее [c.60]

Различие в адсорбционной активности участков поверхности и природе связи между адсорбентом и ад-сорбатом подтверждается, например, тем, что при достижении потенциала десорбции не все предварительно адсорбированные частицы ингибитора удаляются с поверхности. В зависимости от степени заполнения частицами ингибитора поверхности металла изменяется строение двойного слоя, а следовательно, и кинетика электрохимических реакций, т. е. может тормозиться стадия разряда или диффузли реагирующих частиц или предшествующая разряду стадия проникновения этих частиц через адсорбированный слой молекул ингибитора. [c.92]

Ингибиторы коррозии являются поверхностно-активными веществами (ПАВ) их подразделяют на водорастворимые (ВИК), водомаслорастворимые (ВМИК) и маслорастворимые (МИК) соединения (см. табл. 8.1). Существует связь между химическим строением ПАВ — ингибиторами коррозии, их поверхностной активностью на границе с воздухом, водой и металлом и защитной эффективностью. Обпще закономерности поверхностной активности и мицеллообразования маслорастворимых ингибиторов анионо- и катионоактивного типов в углеводородных средах являются, в известной мере, зеркальным отображением соответствующих закономерностей для водорастворимых ПАВ в полярньк средах. С увеличением молекулярной массы маслорастворимых ПАВ, умень-щением их гидрофильно-лиофильного (олеофильно-гидрофильного) баланса уменьшается полярность, возрастает энергия связи со средой, убывает поверхностная активность и критическая концентрация мицеллообразования, при этом защитные свойства ухудшаются. [c.371]

Как мы уже отмечали, макрорадикальный характер твердых тел атомного строения предопределяет их высокую химическую активность, которая проявляется в виде хемосорбции. Но хемосорбция часто является только первым актом дальнейших сложных процессов. К таким процессам относятся, например, процессы молекулярного наслаивания, позволяющие осуществлять направленный синтез атомных твердых веществ с гарантированной воспроизводимостью. Но еще задолго до использования этих процессов внимание исследователей и производственников привлекали процессы гетерогенного катализа, относительно которых известно, что они также начинаются с актов хемосорбции, по крайней мере одного из катализируемых веществ. В определенных случаях твердое тело играет только роль инициатора (или, нередко, ингибитора) реакции, которая при этом развивается по законам цепных реакций, открытым Н. Н. Семеновым. Зная, что твердое тело является макрорадикалом, нетрудно себе представить, что соударение с ним молекул должно непрерывно генерировать радикалы — осколки этих молекул, обладающие неспаренными электронами, если свободные валентности твердого тела возрождаются. То же условие самовозобновления макрорадикала, а в более общем случае самовоспроизведение определенного набора функциональных [c.244]

Наиболее полную информацию сг строении активных центров принесли рентгеновские исследования структуры кристаллических ферментов и их комплексов с субстратоподобными ингибиторами [18—20]. В результате для многих ферментов были получены трехмерные модели их молекулярной структуры при высоких разрешениях (порядка 2А). На рис. 7 показано встраивание молекулы квазисубстрата в активный центр карбоксипептидазы А. Для более глубокого понимания этой молекулярной структуры полезно сопоставить ее со схемой [c.19]

Важную информацию о строении активного центра фермента можно получить с помощью метода двухкомпонентного обратимого ингибирования [8]. Для этого необходимо ввести понятие о взаимонезависимых и взаимозависимых ингибиторах. По определению, взаимонезависи-мые ингибиторы могут одновременно (и независимо) связываться с активным центром фермента, в то время как для взаимозависимых ингибиторов это исключено. [c.227]

Оба ингибитора близки по строению и каждый содержит 2,8-диоксабицикло[3.2.1]октан (1,3-диоксановый цикл, конденсированный с тетрагидрофурановым циклом). Недавно эти соединения, включающие по 10 хиральных центров, удалось синтезировать (около 30 стадий, общий выход от 0,01 до 4%). Эти вещества являются родоначальниками нового семейства биологически активных соединений, потенциально очень важных для лечения атеросклероза - распространенной хронической болезни сосудистой системы, которая связана с высоким уровнем холестерина в крови. [c.112]

ХИМОЗИН (реннин, сычужный фермент), фермент класса гидролаз, относится к эндопентидазам. Мол. масса бычьего X. 35 600, р1 4,6, оптим. каталитич. активность нри pH 3,5—4,0. Образуется в слизистой желудка телят из предшественника (нрохимозина) отщеплением 42 членного пептида с N-конца. По строению активного центра относится к ферментам тина пепсина. Катализирует гидролиз белков и пептидов по связям, образованными нреим. гидрофобными аминокислотами. Ингибируется пепстатином и ингибиторами, содержащими диазо- или эпоксигругигу. Использ. в сыроделии. [c.653]

Hoiupta,. В работе осуществлен комплексный подход к решению структурно-аналитических и физико-химических аспектов реакций нефтехимического синтеза на основе спектроскопических, хро-матофафических и химических методов исследования, позволяющий получать качественно новую информацию. Впервые получен комплекс экспериментальных данных структурных, аналитических, кинетических и закономерностей реакций процессов синтеза алкилфенолов и сукцинимидов, которые составили теоретическую базу технологических процессов синтеза алкилфенолов с высокомолекулярными радикалами линейного строения и высокомолекулярных сукцинимидных присадок. Разработаны новые комплексные спектрально-хроматографические методы анализа молекулярных систем в процессах синтеза компонентов поверхностно-активных веществ, присадок, высокочистых полифениловых эфиров, спектроскопические методы определения антиокислительной активности ингибиторов при термоокислении полимеров и энергетических характеристик конформаций вы- [c.8]

Ингибиторы ферментов действуют на разных стадиях реакции. Сильно адсорбирующиеся вещества (Hg, НСМ, 8 и т. п.) блокируют активные центры разных ферментов независимо от структуры. Наоборот, антиметаболиты могут отравить из сотен ферментов одной клетки только один, оттого что их боковые цепи адсорбируются на структурно-близких выемках белковой части ферментов. Таким образом, антиметаболит должен иметь строение группы, адсорбированной на белковой части фермента, близкое к строению субстрата, более сильную здсорбируемость в индексной группе, но может содержать различные заместители. Строение отравляющей группы тоже не должно сильно отличаться от строения индексной группы субстрата для того, чтобы она могла уложиться на активный центр фермента. Примером могут служить сульфамидные препараты. [c.89]

Для предотвраш,ения термоокислительной деструкции пластификаторов при высокотемпературной переработке полимеров и эксплуатации изделий необходимо применять ингибиторы окисления. Большинство антиокислителей, применяемых для ингибирования процессов окисления в полимерах можно использовать и для сложных эфиров [53, 62]. К таким антиокислителям относятся фенолы, ароматические амины, фосфиты и др. Сравнение эффективности ингибирования соединений различных классов по отношению к пластификаторам сложноэфирного типа показало высокую активность амидов, имидов, ароматических аминов, бисфе-нолов, фенолов различного строения [63, 64]. Наиример, введение в сложные эфиры от 6,01 до 1% формамида, бензамида, ацетами-да, сукцинимида, ацетанилида устраняет вредное действие следов соединений серы, попадающ,ей в систему в процессе, [63] синтеза. Особенно эффективны первичные амины. Свойства полимеров с такими стабилизированными пластификаторами не ухудшаются [63]. [c.104]

Субстраты — малые молекулы или малые группы больших молекул. Напротив, фермент макромолекулярен. Следовательно, субстрат непосредственно взаимодействует с определенным малым участком молекулы фермента — с ее активпы.и центром. Природа активного центра, т. е. совокупность и расположение аминокислотных остатков, а также кофакторов (см. с. 48), входящих в его состав, установлена для ряда ферментов. Мы уже упоминали о фермент-субстратном узнавании (с. 58). Изменения активности, возникающие в результате химической модификации белка, позволяют выявить функциональные группы активного центра. Сведения о его структуре дают оптические и спектраль- ные методы, а также рентгеноструктурный анализ комплексов фермента с конкурентными ингибиторами, строение которых близко к строению субстратов. [c.182]

В результате рентгеноструктурных исследований, проведенных Г. Уикофом и Ф. Ричардсом было выяснено пространственное строение РНКазы S и комплекса РНКазы S с ингибиторами. На рисунке 99 приведено строение РНКазы S. Видно, Wo молекула имеет форму почки, активный центр локализован в углублении, где находятся остатки His-12, His-119 и Lys-4l. [c.195]

В последние годы иэ растений и паразитирующих на них микроорганизмов выделено много ноаых стимуляторов и ингибиторов роста. Их содержание в растителы ых организмах чрезвычайно мало, и поэтому успехи в выделении и выяснении строения этих соединений связаны прежде всего с использованием новейших физикохимических методов (высокоэффективной жидкостной хроматографии, масс-спектрометрии и т. п.). Поиски их активных синтетических аналогов, несомненно, приведут к новому поколению практически ценных препаратов. [c.720]

Простагландинов много, они по строению мало отличаются друг от друга, но функции их разные. Ряд простагландинов усиливают действие аденилатциклазы. Лабильными производными простагландинов являются тромбоксаны, которые участвуют в регуляции активности тромбоцитов. Важно, что аспирин является мощным ингибитором простагландин-синтазы - фермента, участвующего в биосинтезе простагландина из арахидоновой кислоты. Возможно, простагландины участвуют каким-то образом в восприятии боли. Простагландины участвуют в действии гормонов, связанных с кальциевым обменом, и взаимодействуют с рядом ферментов, а также с углеводным обменом, мышечными сокращениями и в механизмах внутриклеточного мембранного транспорта. [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология