Комплекситы сополимеров стирола

Остов органических высокомолекулярных соединений может быть довольно сложным остов поликарбонатов (I) еще нельзя считать очень сложным. Остов может быть гомоатомным, как, например, в случае полифенилена, или гетероатомным, как в целлюлозе (II) и полипептидах (III) остов может состоять из разных комплексов, как, например, (IV) и (V) в блоксополимере поли-этиленоксида и полиэтилентерефталата или (VI) в сульфированном сополимере стирола с дивинилбензолом — одном из синтетических катионитов [c.79]

Сополимеризация стирола и двуокиси серы была предметом подробных кинетических исследований, иллюстрирующих метод модификации стандартных уравнений состава сополимера с учетом реакций деполимеризации. Во-первых, необходимо объяснить, почему образующийся сополимер обычно содержит не менее двух молекул стирола на молекулу двуокиси серы. Барб [13] предположил, что реагирующими частицами являются молекулы стирола и комплекс 1 1 стирола и двуокиси серы, причем самопроизвольная полимеризация комплекса в заметной степени не происходит. Таким образом, сополимер стирола и двуокиси серы (соотношение 2 1) является эквимолярным сополимером с регулярно чередующимися звеньями стирола и молекулярного комплекса. Существование комплекса такого рода подтверждается спектроскопически. Впоследствии Уоллинг показал, что идентичные сте-хиометрические и кинетические уравнения можно вывести теоретически, не прибегая к молекулярному комплексу, если предположить, что все стадии роста, приводящие к образованию связи С—5, быстро обратимы и что предпоследняя группа—-ЗОг—в радикале оказывает сильное отталкивающее действие на молекулу 50г, затрудняя образование радикала [c.223]

Выбор ионита для извлечения примесей обусловлен их состоянием в растворах фосфорной кислоты [341]. Установлено, что ионы двухвалентных металлов (Са , Mg + и т. д.) не образуют прочных фосфатных комплексов и хорошо сорбируются из фосфорнокислых растворов сильнокислотными катионитами, полученными сульфированием сополимера стирола и дивинилбензола. Ионы трехвалентных металлов (Fe +, А1 +) могут образовывать устойчивые комплексы катионного или нейтрального типа. Они могут сорбироваться сульфокатионитами, однако, емкость последних по этим ионам невелика. [c.268]

Для расщепления на антиподы комплексных анионов используют их закрепление на анионитной смоле (например, сополимере стирола и дивинилбензола, в который введены тетраалкиламмониевые группы) с последующим элюированием раствором хирального катионного комплекса. При этом порядок выхода энантиомеров зависит от концентрации элюента [25]. [c.430]

Ниже приведены результаты исследования структуры сополимеров стирола с ге-дивинилбензолом и ионитов, полученных химическими превращениями последних. Сонолимеризацию проводили гранульным способом. Стирол очищали от ингибитора промывкой раствором щелочи и затем вакуумной перегонкой стирола 1,5462). п-Дивинилбензол был выделен из технического продукта через медноаммиачный комплекс и перегнан под вакуумом (п п-дивинилбензола 1,5828 т.пл. 30° С). Инициатором служил динитрил азоизомасляной кислоты, вводимый в количестве 1% от смеси мономеров. Реакцию проводили в течение 2,5 час. в водном растворе поливинилового спирта с относительной вязкостью, равной 4. Размер полученных гранул колебался от 0,25 до 0,5 мм. [c.18]

Для этих КПЗ характерен полный перенос заряда и они относятся к иоп-радикальным системам. Комплекс сополимера стирола, 2-бутилпиридиния, ТЦХД с 15% нейтрального ТЦХД имеет проводимость 10 См/м. Эти сополимеры могут быть осаждены из амид-лых растворителей в виде гомогенных пленок. [c.50]

При действии на хлорметилированные сополимеры стирола и дивинилбензола гексаметилентетрамином можно получить нерастворимый полиэлектролит, содержащий группы первичного амина. Этот сополимер легко вступает в реакцию с хлоруксуснон кислотой, в результате в нем появляются группы, способные образовывать клешневидные комплексы [c.529]

В противоположность вышерассмотренной обратимой иммобилизации НС1-AI I3 полимерами и сополимерами стирола (схема 2.1), необратимо иммобилизованные комплексы представляют собой активированные с помощью сольватации ароматическим растворителем предварительно закрепленные на полимерной матрице кислоты Льюиса и Бренстеда [164, 166] [c.64]

Способность металлов образовывать комплексы используется в целях разделения энантиомеров уже давно. Основополагающие работы в этой области вьшолнены Даванковым, который еще в 1970 г. опубликовал первые исследования о новом методе — хиральной лигандообменной хроматографии (ХЛОХ) [108—110]. Предложенный им метод предусматривает закрепление L-пролина на хлорметилированном сополимере стирола с дивинилбензолом и [c.141]

Полистирол — А.х. [10]. А.х, образует устойчивый к действию воды комплекс с сополимером стирола и дивинилбензола (1,8%). Согласно типовой методике, его иолучают обработкой гранул сополимера 59—100 меш, 31,0 г) сероуглеродом, а затем безводным А.х. 7,5 г). Смесь кипятят при перемешивании в течение 40 мин, затем избыток А1С1а разлагают осторожным добавлением воды и снова перемешивают до тех пор, пока первоначальный оранжевый цвет не перейдет в светлй-желтып. Комплекс отфильтровывают, промывают водой, затем последовательно эфиром, ацетоном, горячим изопропанолом, снова эфиром и, наконец, высушивают в вакуумном сушильном шкафу в течение 18 час. При хранении на воздухе комплекс не теряет своих свойств более года. Безводный А. х. можно снять с иоли-мера с помощью набухания комплекса в различных растворителях бензоле, гексане, сероуглероде). [c.18]

Считают [132], что сорбция происходит в виде незаряженных молекулярных комплексов. В некоторых случаях сорбция настолько велика, что применяется для отделения сорбирующегося элемента (например, сорбция У из растворов плавиковой кислоты на фторопласте-4 [135]). В присутствии растворимых в воде экстрагентов сорбция элементов, образующих с ними экстрагируемые комплексы, резко возрастает (ацетилацетонат тория [137, 138], тетрафенилборат цезия [139]). Также сильно сорбируются на сополимере стирола с ДВБ (ХАВ-2) из водного раствора различные органические молекулы [140] и такие соединения, как фенантро-линат железа [232]. [c.211]

Привитые сополимеры стирола и различных гидрофобных полимеров как субстратов с комплексующими реагентами, такими, как [c.584]

Шварк, Леви и Милкович [397] получили блок-сополимеры стирола и других мономеров, проводя реакцию в две и более стадии. Сначала полимеризуют стирол в тетрагидрофуране в присутствии натрийнафталинового комплекса, а затем, после его исчерпания, добавляют второй мономер, вводя второй блок в макромолекулу. [c.60]

Хотя эти системы, по-видимому, сильно отличаются от типичных систем полимер — неорганический наполнитель, все же результаты подтверждают сделанное ранее заключение о справедливости уравнения (12.48) [или (12.49)]. Вместе с тем полимерные системы, как и следует ожидать, обладают более сложным комплексом свойств, обусловленным возможностью возникновения разнообразных морфологических структур, релаксационными явлениями в обеих фазах, молекулярным взаимодействием и инверсией фаз [567]. Действительно, Манабэ и др. нашли, что тепловое расширение дисперсии полибутадиена в сополимере стирола с акрилонитрилом описывается законом линейной аддитивности и объясняется способностью матрицы к релаксации термических напряжений. Чтобы объяснить более сложное распределение фаз, те же авторы предложили более общие модели и общее выражение, при этом уравнения (12.49) и (12.52) являются их частными случаями. Модели, которые рассматривают двухкомпонентную систему в виде ядра одной фазы, окруженного оболочкой, учиты- [c.355]

Возможность формирования подобных структур подтверждается сорбционной емкостью по меди (П) сополимеров стирола с 8% ДППЗ (она равна 0,47 мэкв/г, что соответствует формированию комплексов в фазе сополимера состава М N = 1 2) и ИК-спектрами комплексов изменяется частота и интенсивность полос поглощения, ответственных за валентные колебания пиридинового и пиперазинового колец. [c.187]

Нижний предел, ори котором боковая цепь начинает проявлять свойства полимера, не определен, но, например, в поли-цетилакрилате боковая цепь подвергается стеклованию при 35° С [45]. Для больщинства коротких боковых цепей Можно ожидать эффект, аналогичный наблюдаемому в поЛимергомо-логах ряда акрилатов [46]. При увеличении количества и размера боковых цепей Тс постепенно снижается. Влияние несовместимости составляющих цепей при этом существенно не проявляется. Анджело [47] получил высокомолекулярные блок-сополимеры стирола, бутадиена и изопрена в растворе тетрагидрофурана в процессе анионной полимеризации, использовав в качестве инициатора комплекс натрий — метилстирол. Выбранные для исследования образцы сополимеров изучали в разбавленных растворах было показано, что они являются истинными блок-сополимерами с узким молекулярно-весовым распределением и малой гетерогенностью состава. Темпера- [c.179]

Наибольшее распространение получили методы очистки рассола для мембранного электролиза на органических ионообменных смолах, главным образом хелатного типа, способных образовывать внутримолекулярные комплексы с кальцием и магнием. Для этих целей рекомендуются сополимеры стирола и дивинилбензола, стирола и бутадиена, полимер эпихлоргидрина и др. [317], отечественная ионообменная смола полиам-фолит марки ПА-1 [341]. Характеристика используемых хелат-ных смол, а также влияние различных факторов на степень очистки от ионов кальция и магния рассматривается в работе [342], особенности процесса очистки рассола с помощью хе-латных смол отражены в патентах [343—348]. [c.224]

Таким образом, установлено, что органические я-комплексы Сг, Мо, Fe и iNi являются катализаторами окисления стирола. Продукты его окисления склонны к термической полимеризации, скорость которой находится в прямой зависимости от степени окисления полимер, выделенный после полимеризации окисленного стирола, является активным в процессах вторичной полимеризации ММА, АН, МАК, что показывает возможность его использования как макроинициатора для синтеза блок-сополимеров получен и частично охарактеризован блок-сополимер стирола с МАК. [c.42]

Для очистки сточных вод с более высоким содержанием сольвара, например, сточных вод от промывки вспенивающегося полистирола на центрифуге (содержание сольвара 400—600 мг/л, количество сточных вод на 1 т ПСВ 2—3 м ), предложен способ, основанный на взаимодействии ПВС с водорастворимыми карбоксилсодержащими полимерами и их солями натриевой солью сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой (ПММК), натриевой солью полиакриловой кислоты, натриевой солью сополимера стирола с малеиновым ангидридом (стиромаль), частично нейтрализованной (на 50—60 %) полиметакриловой кислотой (ПМАК), содержащей до 35 % полимера, и др. [64, 65]. При взаимодействии этих продуктов с ПВС в кислой среде образуются нерастворимые комплексы и происходит одновременная коагуляция коллоидных частиц полимеров. Оптимальные условия очистки [66] [c.88]

Различные комплексные соединения являются эффективными свето- и цветостабилизаторами окрашенных полимеров, так как они образуют с красителями устойчивые комплексы. Особенно широко исследуются никелевые комплексы, например, никель-фенолят-бис- (п-алкилфенол) -сульфоксид или соответ--ствующий сульфон, которые стабилизируют стереорегулярные полимеры пропилена и 1-алкенов (58). Интерес могут представить- аминные комплексы никельтиобисфенолов, патентуемые в последнее время для защиты полиолефинов от УФ-радиации (59), а также полимерные хелаты оксиантрахинонов, применяемые для светостабилизации окрашенных полимеров поливи-нилацетата, полиамида, сополимеров стирола с акрилонитри-лом (60). [c.471]

Четвертая проблема касается получения блок-сополимеров. Образование блок-сополимера может происходить в том случае, если растущие центры израсходованного мономера остаются живыми , а второй мономер способен к полимеризации под влиянием растущих центров первого мономера. При полимеризации стирола в присутствии натрийнафталинового комплекса с последующим использованием образовавшихся живых полимеров для инициирования полимеризации окиси этилена был получен блок-сополимер стирола и окиси этилена [5]. В некоторых случаях в качестве отправной точки полимеризации второго мономера могут быть использованы концевые группы молекул выделенного мертвого полимера. Полимеризация формальдегида в присутствии политетраметиленгликоля (политетрагидрофурана) приводит к образованию блок-сополимера, состоящего из блоков политетраметиленгликоля и полиоксиметилена [6]. Вообще свойства блок-сополимеров весьма напоминают свойства смесей соответствующих гомополимеров. [c.377]

В качестве второго примера рассмотрим образование растворимых комплексов металлов. Комплекс Вилкинсона (15) является высокоэффективным катализатором гидрирования олефинов. Каталитическая активность сохраняется и при связывании этого комплекса с модифицированным сополимером стирола с дивинилбензолом (16) [c.90]

Граница этой области в низкомолекулярном растворителе лежит в интервале температур стеклования. В полимерах соотношение молекулярной и ионной форм может меняться и при более низких, чем Тд, температурах. Для системы сополимер стирола с метакриловой кислотой - амин указанная граница лежит вблизи 40°С и предположительно соответствует температуре -перехода. В случае, когда полимер служит растворителем, по мере вымораживания различных типов движения и ограничения подвижности молекулярного окружения комплекса доля комплексов, в которых все-можен обратимый переход протона, уменьшается до их полного исчезновения. [c.149]

Анионообменные смолы с этой точки зрения представляют особый интерес. Дауэкс-1 или дауэкс-2 (сополимеры стирола и дивинилбензола с четвертичными аммониевыми функциональными группами) легко извлекают шестивалентный нептуний ш % М солянокислых растворов. Шестивалентный уран и плутоний также образуют сильные хлоридные комплексы, которые легко вымываются разбавленными (<3 М) растворами соляной кислоты. Четырехвалентный нептуний легко поглощается смолой из 4 М соляной кислоты свойства этих комплексов несомненно очень интересны. Торий не адсорбируется анионообменными смолами из солянокислых растворов. Порядок адсорбции других актинидных элементов следуюддай Pu(IV)>Np(IV)>U(IV). Четырехвалентный уран поглощается только из очень концентрированной соляной кислоты, нептуний—из растворов не менее 4 М, и плутоний [c.235]

В процессах полимеризации широко используют гомогенные катализаторы Циглера-Натта, растворы органических комплексов металлов, обладающие стереоселективностью. Однако эти катализаторы имеют ряд недостатков - малая температурная стабильность (до 200 °С), необходимость отделения продуктов реакции от катализатора, его регенерации и т.п. Поэтому осуществлена гетеронизация гомогенных катализаторов путем закрепления органических металлокомп-лексов на поверхности минеральных или полимерных сорбентов (цеолиты, оксид алюминия, сополимеры стирола и т.п.) [49]. [c.37]

Даймонд, Стрит и Сиборг [48] изучили адсорбцию индикаторных количеств ионов на смоле дауэкс-50 (сополимер стирола и дивинилбензола с сульфоновыми группами в качестве центров ионного обмена) и вымывание ионов соляной кислотой различной концентрации. При всех концентрациях НС1 торий (IV) очень сильно удерживается смолой, а такие ионы, как Зг (И), Ьа (III), Се (III) и Ас (III), вымываются значительно быстрее. Торий (IV) легко отмывается на смоле от четырехзарядных иопов тяжелых элементов, например Ыр (IV) или Ри (IV), при помощи 6 М или более концентрированной соляной кислотой, так как тяжелые элементы в четырехвалентном состоянии образуют устойчивые комплексы с соляной кислотой. Это имеет место также для уранил-иона. [c.71]

Синтезированные продукты без дополнительной обработки (восстановление, гидролиз) проявляют незначительную восстановительную способность. Так, они восстанавливают —0,5 мг-экв/г иода из 0,1 N раствора в При этом продукты, полученные при взаимодействии сополимеров с элементарной серой, молекулярно сорбируют 2,5—3,5 мг-экв г иода, что, по-видимому, объясняется образованием комплекса сульфидной и дисульфидной серы с иодом. В табл. 2 приведены результаты нескольких циклов сорбции и десорбции иода из 0,1 N раствора иода в KJ смолой, полученной при взаимодействии сополимера стирола с элементарной серой (содержание серы в сополимере 11,40%). В качестве десорбентов применялись 10%-ные водные и водно-спиртовые растворы иодистого калия. Меньшая величина десорбции в первом цикле по сравнению со вторым и третьим циклами объясняется, по-видимому, взаимодействием смолы с иодом в начале процесса [7]. Величина сорбции снижается [c.226]

Пористые матрицы позволяют проводить химические реакции в объеме нанореактора как с применением растворов, так и твердотельных реакций. При этом размеры пор матрицы служат ограничением роста кластеров, например при увеличении температуры или концентрации реагентов. Синтез нанокластеров с применением неорганических или органических сорбентов происходит путем пропитки матрицы солями и комплексами металлов с проведением последующих реакций. В качестве примера приведем синтез нанокластеров гидроксида железа в порах полисорба — сополимера стирола и дивинилбензола. Полисорб пропитывался раствором хлорного железа, затем через слой сорбента пропускался поток воздуха с содержанием аммиака от 10" -г 10 %, что приводило к изменению pH среды и к коллективному образованию нерастворимых кластеров Ре(ОН)з на стенках нанопор [6] согласно реакции. [c.30]

Поглощение излучения растворами, содержащими макромолекулы или низкомолекулярные растворенные вещества, можно исследовать в трех участках электромагнитного спектра, соответствующих различным типам поглощения излучаемой энергии системой. В области видимого и ультрафиолетового (УФ) света излучение вызывает возбуждение электронов. Органические молекулы поглощают видимый свет лишь в том случае, если они содержат большие резонирующие системы, а макромолекулы этого типа в растворе не изучались. Однако в некоторых случаях сильное поглощение видимого света обусловлено образованием комплексов ионов переходных металлов с макромолекулами, как, например, при исследовании гемоглобина и других белков, содержащих железо-порфириновый комплекс, связанный с макромолекулой [488]. Узко специфические проблемы, касающиеся спектроскопии таких материалов, рассматриваться не будут, и наше обсуждение будет ограничено нрименением УФ-спектроскопии, которая находит широкое применение при исследовании макромолекул. Спектральное поглощение в инфракрасной (ИК) области возникает в результате переходов между вращательными и колебательными уровнями. Как УФ-, так и ИК-спектроско-пия являются мощными средствами анализа полимеров. В качестве примера можно привести использование УФ-спектров для аналрхза сополимеров стирола или винилииридина с неароматическими сомономерами, а также применение ИК-спектроскопии для исследования 1Л-цис-, [c.172]

Таким образом, внутри геля кремневой кислоты раствором хромата калия были восстановлены ионы серебра или олова и кристаллы расположились гнездами величиной в 10—20 А [ 1. Аналогичным способом были подготовлены аниониты, полученные присоединением ионогенных групп к сополимеру стирола и ди-винилбензола. Внутри анионита восстанавливалась платина из комплекса гексахлорплатины, образуя довольно большие агрегаты, размеры которых определялись в электронном микроскопе. Наиболее часто повторяются агрегаты платины размером в 20—30 А [ ]. Достаточно хорошее совпадение размера микропор в геле кремневой кислоты и в сополимере стирола указывает на практическую возможность применения такой методики анализа. [c.28]