Восстановление с передачей гидрид-иона

ВОССТАНОВЛЕНИЕ В РЕЗУЛЬТАТЕ ПЕРЕДАЧИ ГИДРИД-ИОНА не [c.488]

Для простейших случаев восстановления возможны но крайней мере четыре варианта протекания реакций с передачей электронов, с передачей гидрид-иона, с передачей пары электронов от нуклеофильного реагента и восстановление водородом па катализаторе. [c.447]

Восстановление с передачей гидрид-иона [c.449]

Благодаря различию механизмов реакций восстановления с передачей электронов и реакцией, с передачей гидрид-иона, продуктами этих реакций часто могут быть соединения различного строения. [c.451]

Среди реакций восстановления, широко используемых в органической химии, важное место занимают реакции, связанные с передачей восстанавливаемому соединению гидрид-иона. Такого типа реакции крайне важны и для биологических систем, многие из которых претерпевают восстановление за счет передачи субстрату гидрид-иона от молекул, содержащих 1,4-дигидропиридиновый фрагмент. [c.103]

Все эти четыре способа переноса электронов используются в живых клетках. Поэтому для обозначения одного электронного эквивалента, участвующего в окислении-восстановлении, часто пользуются нейтральным термином восстановительный эквивалент. Этот термин ничего не говорит нам о том, в какой форме совершается перенос электрона, т.е. что именно передается-сам электрон как таковой, водородный атом, ги дрид-ион или же передача происходит в реакции с кислородом, приводящей к образованию окисленного продукта. Ниже мы увидим, что перенос электронов в митохондриях совершается в различной форме переносятся гидрид-ионы, водородные атомы и, наконец, просто электроны (на последних стадиях, катализируемых цитохромами). [c.512]

Передача гидрид-иона происходит с любой стороны цикла, и образующаяся в положении 4 группа СН2 является прохи-ральным центром NADH также имеет две стороны восстановленного пиридинового цикла с отношением друг к другу как предмет к своему зеркальному изображению [c.345]

Изучение кинетики реакции показало, что в противоположность борогидридному восстановлению вхождение в анион алкоксигруппы уменьшает восстановительную способность алюмогидрида, и поэтому каждая последующая стадия передачи гидрид-иона проходит медленнее предыдущей, так что самой быстрой стадией оказывается первая. При этом передача гидрид-иона на каждой из стадий облегчается координацией карбонильного атома кислорода с катионом металла, которая поляризует карбонильную группу, вследствие чего глубина восстановления зависит от координирующих свойств катиона металла. Можно полагать, что катион лития из-за меньшего размера поляризует карбонильную группу больше, чем катион натрия, и поэтому гидрид-ион более легко переносится от алюминия к углеродному атому в случае Ь1А1Н4, чем КаА1Н4. Это вполне согласуется с их относительной реакционной способностью, отмеченной выше. [c.123]

Восстановление алкоголята алюминия протекает также через передачу гидрид-иона внутри циклического шестицентрового комплекса (реакция Меервейна — Понндорфа — Верлея, 1925) [O.R., 2, 178] (разд. 2.2.1.2.1) [c.253]

Только что рассмотренные реакции восстановления путем передачи гидрид-иона являются простейшей моделью более сложных по механизму реакций, идущих при действии ряда нуклеофильных реагентов на соединения, обладающие электрофильными центрами. Нуклеофильный рЬагент на первом этапе передает свою пару электронов в совместное обладание атакуемому соединению, а на втором этапе отрывается без этой пары электронов при этом он замещается протоном из среды, в которой проводится взаимодействие. Таким образом, восстанавливаемое соединение получает вначале пару электронов, а затем протон. Следует полагать, что восстановление упомянутыми выше соединениями серы (см. 16.2) и другими соединениями проходит именно по такому механизму. Реакции эти находят большое практическое применение, хотя известен механизм лишь очень немногих из них. [c.451]

Реакций восстановления протекают с переносом электронов от богатого электронами реактива-восстановителя к восстанавливаемому веществу. Реакция может протекать посредством передачи электронной пары по ионному механизму,-как, в частности, при восстановлении гидрид-ионами Нр путем передачи неспаренных электронов по электронному механизму, как в случае восстановления металлами и некоторьши металлическими солями путем связывания молекулярного водорода. [c.486]

Учитывая особенности механизма химического восстановления металлов, рассматриваемого как характерный пример злектро-каталитического процесса [54, 55], включающего стадию передачи электронов гидрид-иона металлу, едва ли следует сомневаться в том, что процесс этот должен подчиняться закономерностям, свойственным процессам, протекающим на границе электролит—металл (с избыточной против равновесия концентрацией электронов). Вопрос заключается лишь в возможностях учета отклонений в состоянии частичных систем, подвергаемых электрохимическим исследованиям. Это касается катодного восстановления металла в растворе, не содержащем восстановителя и, в отличие от металла, получаемого в электрока-талитическом процессе, не включающего неметаллический компонент (Р или В). Иного течения процесса следует ожидать и при окислении борогидрида на аноде в растворе, не содержащем комплексных ионов никеля и т. д. Результаты указанного сопоставления и выявление при этом несоответствия в значениях потенциалов и скоростей процессов могут явиться полезным [c.166]