Кинетические уравнения реакций синтеза и разложения аммиака

Кинетические уравнения реакций синтеза и разложения аммиака [c.28]

Скорость реакции в гетерогенной систе.ме зо многих случаях зависит прежде всего от скорости адсорбции. Тогда при выводе кинетических уравнений можно пользоваться уравнением изотермы адсорбции Лангмюра [уравнения .36) и (37)]. Этот способ часто используется при вычислении скорости реакции в гетерогенной системе, а в некоторых случаях применим и для процессов разложения и синтеза аммиака. Сложные зависимости между скоростью реакции и явлениями, происходящими на поверхности катализатора, являются причиной того, что вид кинетических уравнений реакции, протекающей в гетерогенной системе, иной, чем для гомогенных реакций. [c.506]

Как только было установлено, что скорость образования аммиака почти такая же, как скорость адсорбции азота, и что по данным исследования реакции дейтерообмена аммиака над металлами ни адсорбция водорода, ни десорбция аммиака не являются медленными процессами, Темкин и Пыжев [133] предложили кинетическую схему, учитывающую основные особенности реакций синтеза и разложения аммиака. При выводе уравнения, описывающего скорость синтеза аммиака, ими были сделаны следую щие допущения [c.355]

Вопрос о недостаточности знания кинетического уравнения прямой реакции для написания уравнения обратной реакции был впервые поставлен М. И. Темкиным и В. М. Пышевым [104] на примере реакции синтеза аммиака. В данном случае проблема заключалась в том, что требовалось определить, возможно ли на основании уравнения кинетики разложения аммиака (V.8) [c.320]

Кинетическое уравнение для обратной реакции (разложения аммиака). Л/ = к можно получить иным путем - на основании кинетического уравнения для пряглого процесса синтеза аммиака и выражения для константы равновесия суммарного процесса. [c.145]

Необходимо подчеркнуть, что кинетическая схема Лэнгмюра уже неприменима к реакциям, скорость которых определяется процессами адсорбции и десорбции. Согласно теории Лэнгмюра, из уравнения (21.1) следует, что разложение аммиака происходит на небольших участках поверхпости, не занятой водородом, который сильно адсорбируется. Опыт показывает, что это представление противоречит фактам. Водород при температуре реакции 400—500° С слабо адсорбируется ллслезным катализатором, применяемым для синтеза аммиака. Напротив, в этом диапазоне температур происходит сильная адсорбция азота, который не входит в кинетическое уравнение. Теория Лэнгмюра в данном случае не прнме]1има, так как стадия 3) — химическая реакция на поверхности — ие является определяющим процессом. Наблюдаемый в действительности вид кинетического уравнения объясняется тем, что определяющими для синтеза п разложения являются процессы адсорбции и десорбции соответственно, т. е. стадии 2) и 4) предыдущего параграфа. [c.133]

Таким образом, уравнения Темкина и Пыжева по существу справедливы для описания скоростей синтеза и разложения аммиака. Проверка этих уравнений была такой же строгой, как это принято в случае уравнений, применяемых к любой из этих каталитических реакций. Метод вывода этого уравнения скорости в общем сходен с обычным методом вывода кинетических уравнений, как, например, выводом Хауджена и Уотсона [68], за исключением того, что уравнения Темкина и Пыжева для количеств адсорбированного газа и скоростей адсорбции и десорбции не являются простыми уравнениями типа Лэнгмюра. Брунауер, Лав и Кинан [90] вывели уравнения изотермы и скоростей адсорбции и десорбции, предполагая, что поверхность является неоднородной и что теплоты адсорбции и энергии активации адсорбции не являются постоянными, а линейно уменьшаются с количеством адсорбированного газа. Эти уравнения упрощаются до уравнений Темкина и Пыжева для ограниченного интервала покрытия поверхности. Из своих общих уравнений авторы вычислили изотерму адсорбции азота при 396° на дважды про-мотированном катализаторе, а также уравнение скорости разложения аммиака, исходя из данных по скорости адсорбции азота. [c.79]