Аммиак скорость образования

На СТОЙКОСТЬ и активность катализатора большое влияние оказывает температура. В качестве ее допустимой верхней границы обычно принимают величину 550°С, однако при длительной и интенсивной работе она не должна превышать 520°С. Оптимальное значение скорости образования аммиака при определенной температуре зависит от давления и концентрации аммиака в данной точке реактора. На рис. 1V-20 кривая 7 характеризует зависимость оптимального содержания аммиака в смеси от температуры. Кривая 2 относится к равновесным условиям, т. е. характеризует [c.330]

На рис. IV- показана зависимость скорости образования ЫНз от температуры и содержания аммиака в реакционной смеси. [c.321]

Рис. 1У-7. Зависимость скорости образования аммиака V от температуры и содержания аммиака В в реакционной смеси Р = = 300 ат, Нз N2 = 3 1).

Так как скорости образования моно-, ди- и триметиламинов близки между собой, то при взаимодействии метилового спирта и аммиака всегда образуются все три вышеуказанных метиламина. [c.290]

Зачастую химические реакции не идут до конца, т. е. экви-молярная смесь исходных веществ не полностью превращается в конечные продукты реакции. В таких случаях реакция приближается к некоторому равновесному состоянию, которое может быть заранее рассчитано на основе термодинамических данных (разд. 4.2). Примерами таких реакций являются образование аммиака, иодоводорода, многие окислительно-восстановительные реакции и т. д. Обратимость реакции особенно заметна в тех случаях, когда константа равновесия близка к 1. Если необходимо довести реакцию до конца, то следует удалять продукты реакции из равновесной смеси. На скорость таких реакций оказывает большое влияние обратная реакция, как только в достаточной степени повысится концентрация продуктов реакции. Скорость обратной реакции становится тем больше, чем ближе находится система к равновесному состоянию. При учете обратной реакции скорость образования, например, Н1 для реакции (2) вблизи состояния равновесия равна [c.175]

Отрицательно влияют на скорость образования аммиака вредные примеси сероводород, оксид углерода (II), вода и др. Они понижают активность катализатора. Поэтому азотоводородную смесь подвергают тщательной очистке, особенно от сернистых соединений. [c.192]

Отрицательно влияют на скорость образования аммиака вредные примеси сероводород, окись углерода, вода и др. [c.238]

Как и константа равновесия, величина скорости реакции зависит от формы записи реакции. Например, реакцию синтеза аммиака можно записать N3 + ЗН2 = 2NHз либо 0,5N2 + 1,5Н2 = NHз. Если скорость образования аммиака будет количественно однозначна, то скорости реакции, определенные по первому или второму уравнению по формуле (3.54), будут различаться в два раза в первом уравнении реакции = 2 и = 1 - во втором. [c.75]

K , 2—константы скорости образования и разложения аммиака [c.348]

Скорость образования амида натрия удваивается или утраивается, если каталитическая смесь содержит перекись натрия, которая действует в качестве промотора. Перекись натрия может быть получена следующим образом стеклянную трубку глубоко погружают в реакционную смесь и через нее быстро пропускают ток сухого воздуха в течение 15—25 сек. При медленном токе воздуха образуется смесь амида натрия и едкого натра (продукты разложения окиси натрия аммиаком) . [c.130]

Этими работами, однако, было установлено, что в пределах 500"—1000" под обыкновенным давлением скорость образования аммиака крайне незначительна, скорость диссоциации при высоких температурах очень большая, превышает первую во много раз-Ими-же было до некоторой степени выяснено значение отдельных катализаторов в синтезе аммиака. [c.108]

Окислительный аммонолиз толуола. В интервале 360—420 °С скорости образования бензонитрила (1) и СОг (2) не зависят от концентраций толуола, аммиака и кислорода (нулевой порядок) [c.253]

Константа скорости реакции, наряду с другими факторами (соотношение компонентов в газовой смеси, общее давление и др.), определяет скорость образования аммиака, а следовательно и производительность установки. Константа скорости зависит от температуры и качества катализатора. Чем активнее катализатор, тем больше константа (при прочих равных условиях процес- [c.94]

Реактор рассчитывали по алгоритму [5]. Скорость образования аммиака находили по уравнению Темкина—Смирнова [61. [c.76]

Термическое окисление аммиака, представляющее сложную цепную реакцию и протекающую с измеримой скоростью только при высоких температурах, дает главным образом [126] воду и азот в приблизительно стехиометрических соотношениях со следами окиси азота [127] и, кроме того, некоторое количество водорода в случае смесей, богатых аммиаком. Аммиак с трудом сгорает в воздухе, причем спектр пламени показывает, что сначала происходит разложение аммиака с образованием ЫНг и ЫН и затем уже — взаимодействие этих радикалов с кислородом [129]. Аммиак очень быстро реагирует с окисью или двуокисью азота при более низких температурах [130, 131], давая азот и воду по реакциям типа [c.321]

Первые указания, касающиеся подбора катализаторов, смогла дать теория промежуточных соединений. Она считала, что, например, при гидрогенизации этилена над никелем сначала образуется гидрид никеля, который, взаимодействуя с этиленом, образует продукт гидрогенизации этан. Аналогично при дегидратации спирта над окисью алюминия сначала с выделением воды образуется алкоголят алюминия, который далее распадается, образуя продукт реакции — этилен. Однако исследования, проведенные в нашей лаборатории совместно с Б. В. Ерофеевым [2], показали, что гидрид никеля, который был получен и свойства которого были исследованы, совсем не обладает свойствами, постулируемыми теорией промежуточных соединений. Мы также изучили совместно с В. В. Щекиным [3] кинетику распада этилата алюминия, который получили по методу В. Е. Тищенко, и нашли, что он совсем не дает продуктов реакции, требуемых теорией промежуточных соединений именно, вместо этилена из него образуется этиловый эфир, причем алкоголят разлагается при более высокой температуре, чем происходит каталитическая реакция образования этилена из спирта. Недавно совместно с Г. В. Исагулянцем и другими соавторами [4] мы, пользуясь радиохимическим методом, сравнили скорость образования этилена 1) непосредственно из этилового спирта и 2) через этилен. При этом оказалось, что идут обе реакции, причем при высокой температуре преобладает первая из них. Значительным недостатком теории промежуточных соединений является предполагаемое образование промежуточного соединения только с одним реагирующим веществом, например при гидрогенизации — только с водородом. Главным же недостатком теории промежуточных соединений является то, что она рассматривает фазовые промежуточные соединения и совершенно неспособна объяснить чрезвычайной чувствительности активности и избирательности катализаторов от их способа приготовления, от их генезиса. Так, например, окись тория, если ее, как обычно, получать прокаливанием нитрата, служит типичным катализатором дегидратации спиртов, однако если окись тория осадить аммиаком, то она является катализатором дегидрогенизации. Этот вопрос был недавно подробно изучен в нашей лаборатории (А. А. Толстопятова [5]). [c.7]

Различие между полимеризацией и конденсацией заключается в том, что при конденсации происходит медленный рост молекулы, сопровождаемый отщеплением молекул простых неорганических веществ, например воды, аммиака и т. д. Реакции конденсации не дают цепей значительной длины. Нет большой разницы между скоростью первого этапа и скоростью последующих этапов. Предполагается, что при конденсации не получается промежуточных свободных радикалов или чрезвычайно активированных состояний. При некоторых реакциях конденсации образуются неразветвленные цепи. В случае поликонденсации нет оснований предполагать существенной разницы между скоростью образования зародыша и ростом цепи. [c.638]

Так как в каждый момент времени одна молекула азота приводит к образованию двух молекул аммиака, то, очевидно, скорость образования аммиака иын. равна удвоенной скорости исчезновения азота кы. [c.13]

Было проверено, что добавляемый в начале реакции аммиак значительно снижает скорость образования уретана. Данные такого опыта приведены в табл. П-13. [c.113]

Как уже упоминалось, ступенчатая реакция окиси пропилена с аммиаком дает при 50—100 С моно-, ди- и триизопропаноламины [100], причем их равновесный выход зависит от соотношения окись пропилена водный аммиак. Скорость реакции образования моно-и диизопропаноламинов аналогична скорости образования моно- и диэтаноламинов, а триизопропаноламин получается значительно медленнее триэтаноламина. Добавление моно- и диизопропаноламинов [c.87]

Известны другие случаи бурного выхода паров нз нескольких резервуаров сжиженных газов. В каждом случае теплый и тяжелый продукт закачивали в резервуар снизу и выход паров происходил при заполнении, до охлаждения продукта в нем. Данные явления до настоящего времени изучены недостаточно. Некоторые исследователи приписывают этот выход паров явлению ролловера. Другие объясняют тепловым переливом и феноменом поверхностного слоя . Но и те и другие считают, что внезапный мощный выброс паров сжиженных газов не может происходить в низкотемпературных резервуарах, содержащих однородные жидкости с одинаковой по всему объему плотностью, а также в резервуарах с жидким аммиаком, жидким кислородом или жидким азотом. В случае возникновения этих явлений, наблюдавшихся до сих пор, не происходило аварий, но объемы и скорости образования паров были достаточно велики, чтобы привести к аварии. [c.133]

Если реакция (2) протекает быстро, то скорость окислительного аммонолиза, как и наблюдалось на опыте, равна скорости образования акролеина. Пока еще не установлено, является реакция (2) гомогенной или гетерогенной. Ее можно представить как образование имина СН2=СН— H=NH с последующей окислительной дегидрогенизацией, но эти соединения весьма неустойчивы и легко полимеризуются. Известно, однако, что на катализаторе М0О3 в присутствии аммиака протекает превращение акролеина в нитрил. [c.161]

Результаты экспериментов представлены на рисунке в виде зависимости скорости образования ацетопропилового спирта от количества введенного яда у = /(с). Видно, что Сероуглерод, аммиак, ионы трехвалентного железа, КОН, ЫэаСОз дезактивируют палладиевый катализатор процесса гидрирования — гидратации сильвана в ацетопропиловый спирт. Токсичность этих соединений различна. Наиболее резкое снижение скорости образования ацетопропилового спирта происходит при добавлении в сырьевую смесь сероуглерода, ионов трехвалентного железа и аммиака. [c.127]

Поэтому аммиак снижает скорость сероочистки вследствие адсорбции на кислотных точках, на которых перед началом реакции должны адсорбироваться соединения серы. Степень дезактивации пропорциональна парциальному давлению аммиака, поэтому для каждого отдельного объема катализатора необходимо определить предельно допустимую концентрацию аммиака в гидрирующем газе. Для большинства условий работы сероочистных сэндвичей Ай-Си-Ай этот предельный уровень составляет 100 объелш. ч/млн, хотя могут допускаться и более высокие концентрации путем регулирования объемной скорости нафты. Могут допускаться высокие концентрации азота, так как он слабо адсорбируется, а скорость образования аммиака из азота и водорода в условиях сероочистки очень мала. Если осуществляется система рециркуляции газа, то концентрация аммиака постепенно возрастает и может потребоваться отмывка его. [c.80]

Аммиак М1з образуется при взаимодействии ЗН2 + N3, однако кинетические исследования наряду с данными, полученными на промышленных установках, показывают, что скорость получения аммиака можно увеличить, если синтез-газ содержит несколько больше N2, например имеет состав 2,5 НзгКз /6/. Смесь азота и водорода пропускают над специально приготовленным железным катализатором со скоростью 10 000-55 ОООГрИ ( ч , поддерживая температуру 450-520°С и давление 140-1000 атм. Реакция экзотермична, и внутри реактора помещают теплообменник так, чтобы теплоту реакции можно было использовать для предварительного нагрева исходных газов. Холодные входяшие газы сначала проходят вдоль внутренней стенки работающего под давлением реактора, охлаждая их, и лишь затем попадают на катализатор, находящийся внутри реактора под давлением. Реакция является равновесной, и реагенты достигают равновесия только перед выходом из реактора. Конверсия за проход составляет 50-80% от равновесной. Отходящие газы охлаждаются, жидкий аммиак отделяется, а непрореагировавшие газы возвращаются в цикл. Газ всегда содержит некоторое количество метана, аргона и других инертных примесей, поэтому прежде чем газ возвращается в цикл, часть его стравливается. Скорость образования аммиака составляет около 30 кг на 1 л катализатора в сутки. [c.225]

Опыт 6. (демонстрационный). Каталитическое окисленле аммиака. Налейте в колбу объемом 500 немного концентрированного раствора аммиака и закройте пробкой. Нагрейте в пламени горелки на железной ложечке полутораокись хрома и внесите ее в колбу с аммиаком. Встряхните слегка колбу и ложечку с полуто-раокисью. Появляются яркие золотистые частицы, гаснущие в объеме колбы. На поверхности частиц полутораокиси хрома происходит каталитическое сгорание аммиака без образования оксидов азота. Из-за большой скорости реакции (в результате концентрированного во времени выделения энергии) развивается высокая температура и частички катализатора раскаляются. [c.89]

Скорость образования аммиака увеличивается при высокой температуре (хотя при этом уменьшается выход аммиака) и высоком давлении, а также в присутствип катализаторов, позволяющих вести реакцию при более низких температурах. Обычно реакцию ведут при 500—600° С и давлении 1000 атм. В качестве катализаторов применяют железо с примесью оксида алюминия как аг<тиватора. [c.521]

В процессе Парекс в качестве десорбента применяется газообразный аммиак, который легко вытесняет парафины и достаточно легко десорбируется из цеолита газосырьевой смесью на стадии адсорбции, обеспечивая тем самым глубокое извлече пие парафинов из сырья. Кроме того, аммиак способствует уменьшению скорости образования коксосмолистых отложений на цеолите и увеличению межрегенерационного периода его работы. [c.216]

Способность атома галоида к замещению проявляется не только в о- или р-нитрогалоидпроизвсдных. Даже т-нитрохлорбензол вст>т1ает в реакцию с водным раствором аммиака в присутствии СиСЬ, причем скорость образования т-нитранилина прямо пропорциональна концентрацин хлористой меди н количеству исходного т-нитрохлорбензола [c.401]

По методу, предложенному Е. Питчем н Е. Иозефи [4], гидрид меди получают обработкой меди атомарным водородом. Для этого используют металлическую жесть как можно более высокой степени чистоты, поверхность которой обрабатывают наждачной бумагой, промывают этиловым эфиром и помещают в вакуумную установку. Потом ее подвергают действию атомарного водорода, текущего со скоростью 1 л/ч. После получасовой выдержки жесть покрывается бело-голубоватым осадком гидрида меди. Обработкой осадка раствором аммиака с образованием сине-зеленого вещества доказывается наличие иона Си + в осадке гидрида. Образующийся гидрид неустойчив на воздухе и легко переходит в окись. [c.50]

Скорость образования аирилони-трила не зависит от концентрации аммиака [c.238]

Скорость образования акрилонитрила уменьшается с ростом жонцентра-ции аммиака [c.238]

MOB синтеза аммиака был предложен Темкиным и Пыжевым [88] и затем развит в работе Лава и Эммета i[85, 89]. Согласно основополагающему допущению, сделанному этими авторами, скорость реакции iS целом определяется скоростью адсорбции азота, и, таким образом, скорость образования аммиака иропорциоиальна давлению азота доле поверхности, свободной от аммиака и водорода и находящейся в свою очередь в равновесии с промежуточным продуктами реакции М—Н, М— NH и М—NH2, где М — поверхность катализатора. [c.537]

Фирмы Volvo и Saab в нейтрализаторах используют катализаторы с относительно высоким содержанием родия (массовое отношение Rh/Pt =1 9). Однако из-за высокой стоимости родия чаще используются катализаторы с отношением Rh Pt = 1 19. Отношение Rh к Pt определяет активность катализатора. Конверсия NO , равная 50%, достигается при 5%-ном содержании родия, а при соотношении Rh Pt = 1 она составляет 92%. При окислении 85%-ная конверсия углеводородов достигается при различных отношениях Rh Pt. Степень обезвреживания отработавших газов на платинородиевых катализаторах зависит от используемого в двигателе топлива. Указанные выше показатели достигнуты при работе с топливом, содержащим свинец в количестве 0,005 г/л (топливо образца 1975 г.). При снижении содержания свинца до 0,002 г/л (топливо образца 1977 г.) 84%-ная очистка отработавших газов достигается на катализаторе состава 5%Rh и 95%Pt, а при отношении Rh/Pt =1 3 конверсия NO составляет 96%. На свежих родийсодержащих катализаторах выход аммиака практически не зависит от содержания родия в катализаторе, но родий способствует снижению скорости образования аммиака, в особенности на состаренном катализаторе. После 100 ч ускоренного старения образование NHj может достигать половины суммарной конверсии и сильно зависит от содержания родия. Например, четырехкратное увеличение содержания родия снижает [c.162]

Более сложные уравнения предложили Льюис и Рис [152]. Боденштейн и Финк [145] вывели уравнение скорости, которое они объ яснили на основе механизма, включающего реакцию молекул сернистого газа из газовой фазы с хемосорбированным кислородом и с настолько сильно адсорбированным серным ангидридом, что это ингибирует хемосорбцию кислорода. В качестве скорость-определяющей стадии были предложены также поверхностные реакции между хемосорбированными сернистым газом и атомами кислорода. Боресков [147] считает, что многие из полученных данных могут уложиться в выражение, аналогичное предложенному для синтеза аммиака (стр. 295), в котором и 2 — константы скоростей образования и разложения серного ангидрида [c.328]

Кинетические исследования реакций (1) и (2), осуш,ествленные проточно-циркуляционным методом, позволили установить [3], что на висмутмолибденовых катализаторах с атомным отношением Bi/Mo, близким к 1, обе реакции имеют первый порядок по пронилену и нулевой по кислороду, если парциальное давление последнего не ниже определенной величины (pojmin- Реакция (1) пе тормозится продуктами, реакция (2) тормозится акролеином. В условиях вымораживания акролеина в цикле проточноциркуляционной системы брутто-скорости обеих реакций практически совпадают близки также скорости образования акролеина и НАК (см. рис. 1). При температурах не ниже 440° С суммарное превращение пропилена в реакции (1) не зависит от парциального давления аммиака. Для катализатора с атомным отношением Bi/Mo a 1, не содержащего каких-либо добавок, брутто-скорость реакции (1) передается уравнением [c.147]

МОЖНО определить лишь при достаточно высокой концентрации аммиака и особенно аммонийной соли. Это означает, что лутео-ион в рассматриваемых условиях устойчив. Указанный факт наводит на мысль, что металлический электрод и система комплексов кобальта (И) могут совместно катализировать установление равновесия в системе солей кобальта (III). Непосредственно это было доказано несколькими опытами. Так, розео-нитрат, растворенный в 1 н. растворе нитрата аммония, 2 н. по отношению к аммиаку, частично превращался в лутео-соль при добавлении ртути и небольшого количества соли кобальта (II) при перемешивании всей смеси в атмосфере азота. Однако сам раствор розеонитрата в отсутствие катализаторов вполне устойчив. Несколько капель коллоидного раствора палладия и небольшое количество соли кобальта (II) оказывают еще более сильное каталитическое действие, чем ртуть. Из нескольких предварительных опытов с такого рода каталитическими системами было установлено, что скорость образования лутео-соли возрастает с увеличением отношения концентрации аммиака к концентрации аммонийной соли, т. е. с увеличением pH. Можно предположить так же, что скорость образования лутео-соли возрастает с увеличением концентрации кобальта (П). Казалось бы, по существу характер процесса вдаь ной каталитической системе ясен. Однако указанные системы имели ограниченное значение для исследования состояния равновесия в растворах, содержащих комплексные соединения кобальта (III), по следующим причинам 1) взаимодействие в таких системах происходило довольно медленно 2) наличие кобальта (II) усложняло проведение опытов, например вызывало необходимость создания атмосферы азота и др. 3) присутствие в равновесных растворах коллоидного палладия затрудняло оптические исследования. Именно поэтому большое значение имело то обстоятельство, что активированный уголь оказался очень эффективным катализатором в указанных процессах. Было найдено, что равновесие между комплексными соединениями кобальта (III) в присутствии угля устанавливалось в течение нескольких часов даже без добавления соли кобальта (II). [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология