Многоволновые полярограммы

В случае если вещество образует многоволновую полярограмму, количественное определение проводят по высоте наиболее четкой и хорошо образованной диффузионной волны. Например, в случае о- и ж-нитробензальдегида концентрацию определяют по высоте первой волны, выражающей восстан . ление нитрогруппы . Х [c.41]

Чтобы узнать, принадлежат ли последующие волны вещества, дающего многоволновую полярограмму, стабильным или нестабильным продуктам (например, радикалам, быстро димеризую-щимся с образованием полярографически неактивного вещества), предлагалось [37] сопоставлять высоты этих волн до и после продолжительного электролиза на предельном токе первой волны в случае образования стабильных продуктов первоначальное соотнощение высот волн на полярограмме раствора не сохраняется, в случае же нестабильных оно сохраняется. [c.94]

Необходимо отметить, что наличие в молекуле вещества двух и более полярографически активных заместителей, или функций, мож т привести к образовацию-на--подяризацио1ь . ной кривой двух и более волн. Однако при полярографировании вещества с одним полярографически активным заместителем также может образоваться многоволновая полярограмма. Такие полярограммы наблюдаются, когда восстановление или окисление протекает в несколько стадий, например при восстановлении нитросоединений. Наоборот, вещества с несколькими полярографически активными группировками, как например пикриновая кислота, могут дать при определенных pH одноволновую полярограмму. Таким образом, наличие на полярограмме двух и более волн вовсе не указывает при качественном определении, что мы имеем [c.70]

Кроме того, нельзя не учитывать возможности перераспределения в сильном электрическом поле двойного электрического слоя, электронной плотности в молекуле или промежуточной частице. Выполненные Хойтинком [40, 41] расчеты показали, что многие сложные ароматические и ненасыщенные органические молекулы, имеющие развитую систему сопряженных бензольных колец и кратных связей, в электрическом поле двойного слоя могут протонироваться по другим местам, чем в отсутствие электрического поля, что должно приводить к изменению механизма и направления процесса. Это хорошо объясняет подтвержденный экспериментально факт, что восстановление таких соединений в анротонных средах протекает не многоступенчато с образованием многоволновых полярограмм, а с ограниченным числом волн, что соответствует быстрому расчленению всей системы на электрохимически неактивные фрагменты. [c.23]

Были исследованы [34] также нитрозамещенные фосфорорга-нические соединения, для которых обнаружено образование как анион-радикальных, так и дианионных промежуточных частиц. Многоволновые полярограммы столь сложных систем были интерпретированы с помощью электрохимических методов и ЭПР-спектроскопии в предположении, что продукт двухэлектронного восстановления может стабилизироваться не только вследствие отщепления кислородсодержащей группы от нитрогруппы, но и путем разрыва связи фосфора с эфирным кислородом, например для нитрофенилдиэтилфосфата [c.127]

При полярографировании вещества с одним полярографически активным заместителем также может образоваться многоволновая полярограмма. Это наблюдается в тех случаях, когда процесс восстановления протекает в несколько стадий (для нитросоединений) или сопровождается адсорбцией восстановленной формы на ртутной капле (метиленовый синий, 1-оксифеназин, рибофлавин), а также, если испытуемое вещество способно к существованию в нескольких изомерных или ионных формах. Наоборот, вещества с несколькими полярографически активными группами могуть дать при определенных [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология