ГЕТЕРОГЕННЫЕ СИСТЕМЫ ОСАДОК—МАТОЧНЫЙ РАСТВОР

В 1889 г. В. Нернст сформулировал правило произведения растворимости, применив закон действия масс к выпадению осадка электролита из его насыщенного раствора произведение концентраций ионов малорастворимой соли в ее насыщенном растворе есть величина постоянная при постоянной температуре. Это правило — одно из следствий второго начала термодинамики в применении к равновесной системе раствор — осадок. Система осадок — маточный раствор представляет собой гетерогенную, двухфазную систему. В процессе растворения или кристаллизации концентрация осаждаемого вещества в растворе остается постоянной, поэтому ее активность в заданных стандартных условиях принимается равной единице. Активность растворенного вещества в насыщенном растворе постоянна а=/(. [c.70]

Образовавшаяся гетерогенная система неустойчива по отношению к возможному изменению размера частиц. В полидисперсной системе мелкие частицы создают, в соответствии с формулой Томсона, перенасыщение раствора по отношению к крупным частицам. Поэтому размер последних будет постепенно увеличиваться, а мелкие частицы будут растворяться и исчезать за счет прогрессирующего роста их растворимости (явление изотермической перегонки вещества с поверхности мелких частиц на крупные). Монодисперсность лишь замедляет этот процесс, поскольку достаточно небольших флуктуаций размера частиц, чтобы этот процесс начался. Скорость изотермической перегонки может существенно измениться после отделения дисперсной фазы от маточного раствора. Это может быть просто промывка осадка от побочных растворимых продуктов реакции и избытка реагента, это может быть перенос дисперсного материала в другой растворитель [c.751]

В сложных системах с осадками переменного состава идет не один, а два последовательных процесса, резко отличающиеся друг от друга. Образование первичного осадка при взаимодействии исходных веществ происходит из первоначально гомогенной среды. Вторичный осадок образуется в результате межфазового взаимодействия первоначального осадка с маточным раствором — это процесс гетерогенный. [c.35]

На содовых заводах эту реакцию проводят при такой температуре и концентрации раствора, при которой NaH Og выпадает в осадок, в то время как аммонийные соли остаются в маточной жидкости. Реакция протекает слева направо (с выделением бикарбоната натрия) до установления равновесия в неоднородной (гетерогенной) системе, состоящей из раствора, газовой фазы (СО2, NHg и водяные пары) и твердого осадка (NaH Og). [c.102]

Если взять за основу сильно постаревшие (30-суточные) осадки, которые наиболее правильно отражают процесс гидролиза, протекающий медленно в гетерогенных условиях (система осадок — маточный раствор), то по возрастающей скорости превращания основных солей в гидроокиси можно составить следующие ряды (табл. 6). [c.85]

Как реакцию образования первичного осадка в гомогенной среде, так и вторичные гетерогенные химические взаимодействия в системах осадок — маточный раствор следует считать топохими-ческими реакциями, подчиняющимися кинетике топохимических процессов. Однако образование первичного осадка за счет обменного взаимодействия в растворе следует рассматривать лишь как предельный случай топохимических реакций. Кинетику хемостарения осадка при этом следует рассматривать как кинетику вторичного зарождения и роста новой фазы, осложненную особыми свойствами гетерогенной системы осадок—раствор. На кинетику хемостарения, в отличие от обычных топохимических реакций, существенное влияние оказывает несовершенство кристаллической решетки первичного осадка и наличие в ней большого количества дефектов в начальные моменты взаимодействия. Вследствие этого гетерогенные процессы обмена идут со скоростями, уменьшающими от начала к концу процесса. [c.129]

В литературе по аналитической химии вопрос о загрязнении осадков запутан более, чем любой другой важный вопрос этой науки. Основная трудность заключается в четкой формулировке терминов и особенно— в отсутствии единой системы понятий. Так, термин окклюзия используется для обозначения самых различных понятий 1) в широком смысле, для обозначения всех видов захвата примеси 2) включения маточных растворов в кристаллах 3) появления несовершенств в кристалле в результате включения ионов или молекул постороннего растворенного вещества (в том числе, сольватационной воды). Термин образование смешанных кристаллов часто используется для обозначения изоморфного замещения ионов при образовании твердых растворов. По-видимому, более точно называть этот процесс образованием твердого раствора , особенно если необходимо подчеркнуть разницу между гомогенными и гетерогенными твердыми растворами с тем, чтобы избежать неправильного представления о смешивании двух типов кристаллов. Некоторые термины, например изодиморфизм (Ган) и адсорбция на внутренних поверхностях (Баларев) были предложены в связи с той или иной теоретической концепцией, но не вошли в употребление из-за отсутствия доказательств, подтверждающих правильность этой концепции (а иногда — из-за появления данных, опровергающих эту концепцию). [c.192]

Особенностью кристаллизации Са5О4-0,5НзО и Са(Н2Р04)2 X X Н2О является то, что их образование происходит в сравнительно малом по отношению ко всей системе объеме жидкой фазы. В результате кристаллизация происходит не только в объеме раствора, но и на поверхности тгердых частиц. В производстве суперфосфата мы имеем дело с кристаллизацией в ярко выраженной гетерогенной системе. Следует отметить, что кристаллизация полугидрата и монокальцийфосфата идет в условиях, подобных кристаллизации расплавов. По мере образования твердой фазы создается своеобразная кристаллическая структура, состоящая из мелких кристаллов. Образование такой структуры приводит к захвату маточного раствора н образованию осадка с высоким содержанием жидкой фазы. [c.188]