Скорость изотермической мономолекулярной реакци

На основании закона действующих масс скорость изотермической мономолекулярной реакции в каждый момент пропорциональна концентрации реагента в тот же момент, т. е. [c.66]

Приведем результаты анализа изотермического процесса в пористом дезактивируемом зерне катализатора для условий протекает необратимая мономолекулярная реакция первого порядка, все активные центры катализатора одинаковые, отношение скоростей превращения на дезактивируемом и свежем катализаторах равно доле неотравленной поверхности. В зависимости от степени влияния переноса веществ на скорость реакции и дезактивации различают следующие случаи. [c.67]

Особенно удобной для изучения распада небольших молекул оказалась методика ударных волн, позволяюш,их легко получать необходимые для распада большинства прочных частиц высокие температуры, а также производить измерения при высоких давлениях. При этом по ряду причин необходимо, чтобы концентрация изучаемых молекул в инертном газе-носителе была как можно более низкой. Прежде всего при таких концентрациях энтальпия реакции столь слабо влияет на ударную волну, что последняя не искажается реакцией и реакция практически протекает изотермически, как в тепловой ванне . При этом качество как прямой, так и отраженной ударной волны остается хорошим известно, что даже не очень большие добавки многоатомного газа сильно влияют на образование пограничного слоя (фронта) в одноатомном газе-носителе. При достаточном разбавлении распадающиеся молекулы получают энергию практически только при столкновениях с газом-носителем, а реакции изучаемых частиц друг с другом и с продуктами их распада оказываются в значительной степени подавленными. При этом влияние реакций, идущих на стенках сосуда, исключается полностью. Кроме того, применение метода ударных волн дает возможность определить константы скорости мономолекулярных реакций в очень широком диапазоне давлений и температур некоторые технические приемы позволяют при этом достичь хорошей точности. [c.156]

Кинетика быстрого пиролиза. В условиях, когда скорость нагрева частиц топлива выше скорости собственно химического разложения органической массы топлива, этот процесс протекает практически в изотермических условиях. Рассмотрим процесс термического разложения как гомогенную мономолекулярную реакцию. Обобщенное уравнение изотермической кинетики имеет вид [c.148]

Скорость мономолекулярного распада в момент прихода ударной волны в рассматриваемый элемент объема газа значительно меньше, чем в более поздней, квазистационарной стадии реакции. Реакция начинается как бы не сразу за скачком уплотнения, а с запаздыванием на некоторое время [59, 73]. Это явление аналогично рассмотренному в 14 для диссоциации двухатомного газа и описывается аналогичными уравнениями (в изотермическом приближении — с единой температурой для всех колебательных степеней свободы). При этом выражается формулой [c.153]

В химической кинетике широко применяется графический способ изображения этих зависимостей в системе координат С—т (концентрация — время). Кривые, характеризующие изменение концентрации (или непосредственно скорости реакции) по времени носят название кинетических кривых (рис. 48, 49). На рис. 49 приведены кинетические кривые зависимости концентрации и скорости от времени для простых реакций (в случае изотермического течения процесса) — мономолекулярной, бимолекулярной и тримоле-кулярной (кривые 1, 2, 3). Из рассмотрения графиков следует, что чем больше молекулярность реакции, тем медленнее протекает реакция. В качестве кинетических кривых могут служить также [c.169]

Существования отдельных функций Ляпунова, подобных потенциальным функциям, недостаточно для определения путей реакции, поскольку ие было дано никаких правил, которые позволили бы связать эти функции со скоростью реакции. Например, в изобарической, изотермической системе термодинамика требует только, чтобы пути реакции всегда давали уменьшение свободной энергии Гиббса, а это ие запрещает невозможные пути реакции, такие, как пути для мономолекулярной системы, показанные на рис, 36 жирными кривыми со стрелками. Действительно, контуры постоянной свободной энергии Гиббса, изображенные сплошными линиями, не исключают путей, несовместимых с контурами постоянных функций Ляпунова Уг, которые обозначены на рнс, 35 штриховыми кривыми, К этому заключению можно придти, рассмотрев область между самыми верхними кривыми для Уг и для свободной энергии в углу Аз треугольника реакции на рис. 36, Рассмотрим направления, которые могут принимать пути реакции после точки пересечения двух контуров, изображенных штриховой и сплошной линиями в левой части треугольника. Выразим эти направления в виде векторов, выходящих из данной точки. Мы видим, что, хотя направления векторов, лежащих в области между двумя контурами, приводят к уменьшению свободной энергии Гиббса, они ведут к увеличению функции Ляпунова Уг. Это, очевидно, про- тиворечит требозанпю о том, что пути реакции должны соответствовать умеит,тению величины всех функций Ляпунова. [c.232]

В то время закон Аррениуса, которому подчиняются скорости химических реакций, и лежащие в его основе предположения были настолько хорошо обоснованными, что не ощущалось ни-каксй необходимости следовать этой идее Нернста. На основании теории Аррениуса можно составить двухстадийную диаграмму. Если, однако, ввести в эту диаграмму любое количество мономолекулярных стадий, то это не повлечет за собой никаких последствий, которые можно было бы обнаружить экспериментально по скорости реакции, поскольку рассматривается изотермическая реакция, и, следовательно, можно прерывное изображение по Аррениусу заменить непрерывным посредством разделения одной большой стадии на большое число мелких стадий. Но это равносильно тому, что простая реакция рассматривается как диффузия различных частиц в реагирующую молекулу или в реагирующий комплекс молекул, если рассматриваемая реакция не является кинетически мономолекулярной. С этой точки зрения описания по Аррениусу и по Нернсту сливаются воедино. Можно также видеть, что такая трактовка почти соответствует предложенной в 1931 г. Эйрингом и Поляньи [20], которая затем разрабатывалась Эйрингом с сотрудниками, а также другими исследователями и получила название теории переходного состояния. Эта теория отличается от выдвинутой в 1915 г. статистико-механической теории Марселена [21] только применением квантовой механики вместо классической. В теории Марселена (теория критических комплексов) также отражено сильное влияние теории активных молекул, данной в статье Аррениуса в 1889 г. [22]. [c.155]