Особенности кристаллизации

Описанная особенность кристаллизации в некоторых случаях оказывается полезной. Она позволяет осуществлять разделение компонентов сплавов путем дробной кристаллизации. Пусть, например, необходимо получить из твердого раствора, образованного двумя компонентами, один из них почти в чистом состоянии. Если таким компонентом является более тугоплавкий (в нашем случае компонент В), то поступают следующим образом. Сплав переводят в жидкое состояние, а затем охлаждают несколько ниже температуры, соответствующей линии ликвидуса. После этого отделяют порцию первых кристаллов, обогащенных тугоплавким компонентом. Эту порцию вновь расплавляют, охлаждают н вновь отделяют первую порцию кристаллов, которые еще сильнее обо- [c.88]

Говоров И. И. Зависимость послемагматического минералообразования от особенностей кристаллизации гранитной магмы, агрегатного состояния [c.154]

Из данных таблицы видно, что при одинаковой. молекулярной массе изоалканы отличаются более низкими температурами кипения и особенно кристаллизации. [c.192]

Пластическая деформация термопластов способствует возникновению при охлаждении термических напряжений за счет различий в коэффициентах линейного расширения и особенно кристаллизации термопласта. Последнее обстоятельство вызывает необходимость более жесткого контроля скорости охлаждения изделий после формования. При медленном охлаждении образуются крупные сферолиты, которые снижают прочность. Возможность быстрого охлаждения является одним из преимуществ применения термопластического связующего. [c.553]

Специфическая особенность кристаллизации в реальных процессах переработки полимеров состоит в том, что в большинстве случаев она протекает в явно неизотермических условиях. При этом скорости охлаждения различных сечений изделия в связи с низкой теплопроводностью полимеров сильно отличаются друг от друга. Дополнительное осложнение состоит в том, что, как правило, при экструзии (или литье) термопластов кристаллизация развивается на фойе ориентационных напряжений, возникающих в расплаве (или растворе) вследствие существования тангенциальных и нормальных напряжений. [c.151]

Скорость и особенности кристаллизации имеют для металлургии большое значение. Качество стальных слитков, разливаемых в изложницы, а также стали, получаемой при непрерывной разливке, в большой степени определяется кинетикой кристаллизации. Характерной особенностью процессов кристаллизации, как и многих других процессов образования фаз, является то, что они всегда обусловлены образованием и ростом зародышей новой фазы внутри старой. [c.498]

Общая скорость процесса определяется скоростью создания пересыщения, а также скоростью транспорта вещества к растущей поверхности, т. е. эффективной диффузией [1, 3]. Физико-химические особенности кристаллизации из растворов (значения термодинамических потенциалов, активности и др,) при инженерных расчетах процессов в КС обычно не используются. Пересыщение АС — это положительная разность концентрации С растворенного вещества и зависящей от температуры равновесной концентрации Ср (растворимости), В обычно (в стационарном процессе) используемом достаточно узком температурном интервале [c.315]

Сравнение методов подготовки проб. Выбор способа приготовления а-препаратов плутония зависит от поставленной задачи, концентрации плутония, солевого состава растворов и наличия посторонних а- и р-излучателей. Приготовление а-препаратов путем отбора аликвотной части раствора весовым или объемным способом и выпаривания его получил самое широкое распространение в аналитической практике. Этот метод обеспечивает точное количественное нанесение активного раствора. Однако получаемые пленки неоднородны вследствие неравномерного испарения раствора и особенно кристаллизации в конце выпаривания. Качество слоев улучшают добавлением тетраэтиленгликоля. Метод выпаривания дает хорошие результаты только в тех случаях, когда анализируемые растворы содержат небольшие количества посторонних солей. [c.138]

Обменные реакции с участием простых ионов идут с большой скоростью, лимитируемой практически только скоростью поступления исходных веществ в зону реакции. Поэтому при простом слиянии, а тем более перемешивании двух концентрированных растворов (пусть тех же СаСЬ и КР), почти мгновенно проходящая реакция образования СаРг приводит к образованию раствора этого вещества, по концентрации в сотни раз большей, чем концентрация насыщения. Вообще, малорастворимые соединения имеют очень большую ширину метастабильной зоны. Если же раствор достигает лабильной области, то происходит множественное зародышеобразование, приводящее к появлению мелкокристаллического, а то и коллоидного материала. Предотвратить это можно, либо существенно замедлив поступление исходных веществ в зону реакции, либо использовав растворы пониженной концентрации. Второй вариант более прост, поэтому начнем с него. Для целого ряда физических исследований достаточно иметь кристаллы с размерами, не превышающими десятые и сотые доли миллиметра. Для получения таких кристаллов [Мошкин С. В. и др., 1980] требуется всего лишь чашка Петри с крышкой и пара стеклянных полосок толщиной 1 —1,5 мм. Приготавливаются две порции исходных растворов объемом по 5 мл с такой концентрацией, чтобы при их слиянии, т. е. на объем 10 мл, создавалось пересыщение, соответствующее 300—500%, т. е. 3—5 концентрациям насыщения. Растворы сливаются в колбу, которая встряхивается 5—10 с, после чего раствор выливается в большую емкость чашки Петри (крышку) с положенными в нее заранее упомянутыми полосками стекла. Затем меньшая емкость, донной частью вниз, вводится внутрь большой и ставится на стеклянные полоски. Кристаллизация идет в растворе, находящемся в узкой щели между донными частями емкостей. Возникающие кристаллы способствуют быстрому снижению пересыщения и прекращению зародышеобразования. Отсутствие контакта раствора с воздухом также уменьшает вероятность возникновения зародышей сверх тех, которые возникли при смешении. Через несколько часов кристаллизация заканчивается, крышка вынимается, раствор осторожно сливается, а его остатки оттягиваются фильтровальной бумагой. Без извлечения кристаллов этот метод успешно используется для изучения под микроскопом особенностей кристаллизации, в частности, гипса. [c.88]

Кинетические особенности кристаллизации во взвешенном слое достаточно хорошо изучены [26, 30]. Гидродинамические аспекты, определяющие во многом дисперсный состав получаемого продукта [29, 30], либо не принимаются во внимание, либо рассматриваются на основе упрощенных представлений о структуре потоков в аппарате. На классифицирующую способность аппарата во многом оказывает влияние форма его корпуса. [c.191]

Все эти необычные явления были подробно изучены, систематизированы и частично разобраны теоретически [10—17]. Было показано, что особенности кристаллизации связаны с цепным строением гибких молекул каучука, длина которых значительно больше размеров кристаллических областей. Вследствие этого одна и та же цепная молекула входит в состав отдельного кристалла лишь малой своей частью и, пронизывая несколько кристаллов, создает прочную связь между ними. Наличие подобного рода связей приводит в процессе кристаллизации к возникновению внутренних напряжений и к невозможности полной кристаллизации всего каучукового вещества. Таким образом, по современным представлениям, кристаллический каучук состоит из хаотически перемешанных, неоднородно напряженных кристаллических и аморфных областей, тесно связанных между собой пронизывающими их длинными гибкими молекулами каучука. Наличие внутренних напряжений приводит к размыванию температуры плавления в область температур, так как температуры плавления микрокристаллов зависят от действующих на них напряжений. Зависимость температур плавления от условий кристаллизации и длительности пребывания в кристаллическом состоянии связывается с релаксационными процессами в аморфных областях кристаллического каучука, приводящими к зависимости внутренних напряя ений от этих факторов. [c.79]

Ранее уже упоминались особенности кристаллизации натурального каучука. В той или иной форме и степени они обнаруживаются и у других кристаллизующихся полимеров, т. е. полимеров, становящихся кристаллическими либо Б процессе длительной вылежки при температурах ниже температуры плавления, либо при деформации. Однако существует уже упоминавшаяся большая группа полимеров, кристаллизующихся столь легко и быстро, что практически они всегда встречаются уже в кристаллическом состоянии. Изучение таких кристаллических полимеров показало необычность их свойств. [c.82]

В настоящей работе рассмотрены линейные кристаллические полимеры II не затронуты особенности кристаллизации, обусловленные разветвленно-стью молекул полимера, процессами структурирования и т. п. [c.93]

Таким образом, надмолекулярная организация одноосноориентированных кристаллитов развивается в процессе кристаллизации без всякого приложения внешней силы. Эта особенность кристаллизации непосредственно связана с чрезвычайно большими значениями / о, достигаемыми в аморфном состоянии при сшивке. Развивающиеся значительные коэффициенты удлинения приводят к установлению преимущественной оси перехода. Следовательно, ядра кристаллизации, образование которых неминуемо предшествует фазовому переходу, также имеют преимущественную ориентацию, что и приводит к ориентированной кристаллизации. Имеются данные, свидетельствующие о преимущественной одноосной рекристаллизации сеток, образованных из фибриллярного натурального каучука [10]. Преимущественная ориентация кристаллитов в описанных волокнистых системах является их неотъемлемой характерной чертой и должна наблюдаться после любого количества циклов плавление — рекристаллизация при условии сохранения сшивок. [c.197]

Специфическая особенность кристаллизации полимеров состоит в том, что благодаря явлению складывания ценей рост кристаллов происходит в двух измерениях. Как можно было видеть на примере кристаллизации из разбавленных растворов, макромолекулы ноли- [c.198]

Складчатая структура макромолекул полиэтилена, образующих монокристаллы [1], вначале воспринималась как нечто уникальное, однако, как было показано в предыдущих разделах, по мере накопления данных и проведения последующих исследований становилось все более очевидным, что явление складывания цепей является наиболее характерной особенностью кристаллизации полимеров. Было обнаружено вначале для полиэтилена, а затем для большого числа других кристаллизующихся полимеров, что при кристаллизации из раствора или расплава, как правило, наблюдается складывание макромолекул. Более того, явление складывания макромолекул является доминирующим механизмом при кристаллизации и в таких специфических условиях, как при молекулярной ориентации [2] или же в поле сдвиговых напряжений [3—5]. [c.270]

Чем отличаются аморфные и кристаллические полимеры, каковы характерные особенности кристаллизации поли.меров [c.256]

Характерно, что процесс разрастания кристаллов можно в любой момент приостановить резким охлаждением. Используя эти особенности кристаллизации, удается вырастить кристаллы трех наиболее часто встречающихся (судя по их интерференционной окраске) видов. Охлаждая выращенные кристаллы до нужной температуры (жидким азотом, водородом или гелием), можно получить необходимые образцы для спектрального исследования. [c.50]

Такая интерпретация наблюденного расщепления может быть согласована с особенностями кристаллизации бензола в тонкослойной кювете. Было обнаружено, что сверхтонкое расщепление наблюдается в спектрах тех кристаллов, которые гибнут при перекристаллизации вблизи температуры плавления (см. подраздел 6 настоящего раздела). Это можно объяснить невыгодностью роста пластин соответствующей ориентации, а значит, и напряженному их состоянию. Таким [c.74]

ОСОБЕННОСТИ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ ПОЛИХЛОРОПРЕНА В ПРИСУТСТВИИ ДОБАВОК ПОЛИИЗОПРЕНА [c.68]

Исследования в области кинетики кристаллизации гидрогелей в мелкодисперсные цеолиты привели к модифицированию известного уравнения Колмогорова, что позволило учесть особенности кристаллизации гидрогелей. В последнее время изучались особенности кристаллизации твердых аморфных гранул в поликристаллические сростки. [c.34]

Как показывают исследования кристаллизации цеолитов в алюмо-силикатных системах, термодинамические параметры (температура, давление, концентрация) далеко не всегда определяют конечные результаты процесса. Значительное влияние на эти результаты могут оказывать природа и состояние реагентов, используемых при синтезе цеолитов, предварительная обработка исходных алюмосиликатных смесей, не приводящая к изменению химического состава системы, затравки, условия перемешивания и другие, часто трудноконтролируемые факторы. В таких случаях для понимания особенностей кристаллизации цеолитов исследование кинетических аспектов кристаллизации приобретает исключительное значение. [c.222]

Роль кристаллов со складчатыми цепями в образовании других морфологических типов, по-видимому, очень велика [60, 65, 68] они входят как составная часть в более сложные кристаллические образования — сферолиты и зерна, которые образуются в полимерах при больших переохлаждениях. Ступенчатость процесса кристаллизации, образование более сложных форм из более простых является одной из наиболее характерных особенностей кристаллизации полимеров [26]. [c.328]

Вид эффектов на кривых нагревания и охлаждения зависит от многих факторов, и в первую очередь от скорости нагревания или охлаждения и от степени перегрева расплава. На кривых нагревания, которые получены с составов, содержащих 90 и 86 вес.% АЬОз, наблюдается два эффекта первый относится к плавлению эвтектики АЬОз — муллит, а второй—к полному плавлению. В смесях, более богатых глиноземом, плавление эвтектики не фиксируется вследствие малого ее количества в смесях, более бедных, вследствие наложения эффектов плавления эвтектики на эффекты полного плавления фиксируются только последние. На кривых охлаждения фиксируется только температура ликвидуса. Процессы плавления и, особенно, кристаллизации можно было отчетливо наблюдать визуально, что позволило осуществить визуальный контроль в каждом опыте. [c.27]

Особенностью кристаллизации тетрила из ацетона является невозможность проведения водной промывки раствора, вследствие чего удаление кислых примесей из раствора тетрила в ацетоне исключено. При многократном использовании маточного раствора кислотность как тетрила, так и растворителя резко увеличивается. Поэтому тщательность отжима маточного ацетона от кристаллизованного тетрила в этом случае имеет еще большее значение для качества готового продукта, чем при кристаллизации из бензола. Особенно велико влияние на кислотность тетрила остаточного не-отл атого маточного ацетона. [c.448]

Процесс кристаллизации тетрила, особенно кристаллизация из ацетона, который легко воспламеняется и может образовывать с воздухом взрывчатые смеси, также опасен. [c.452]

Особенности кристаллизации СКИ, полученного с циглеров-ским катализатором, находят свое отражение при испытаниях на разрыв невулканизованных каучуков и резиновых смесей в условиях различных температур. Прочность образцов СКИ возрастает при более низких температурах, чем прочность НК [22]. [c.207]

Если состав лежит правее соединительной прямой Si02—диопсид (состав Ь) и попадает в фазовый треугольник Si02—диопсид— протоэнстатит, то в данном случае конечной точкой затвердевания расплава будет точка эвтектики, в которой три фазы находятся в равновесии с жидкостью при температуре 1375°. Однако особенностью кристаллизации состава Ь будет не только возможность проявления предкристаллизационной метастабильной ликвации, но и образование не чистого диопсида, а твердых растворов—пироксенов. Поэтому в конечных продуктах кристаллизации диопсид и протоэнстатит в чистом виде не обнаруживаются. Это позволяет получать при кристаллизации материалы с мономинеральной фазой в виде клинопироксеновых твердых растворов. [c.128]

Выше мы говорили об аморфных полимерах. Если полимер состоит из макромолекул с регулярной структурой, то ближний порядок в расположении сегментов может при определенной температуре (температура кристаллизации) и за определенный период времени перейти в дальний порядок. Возникнет кристаллическая структура. В дальнейшем мы более подробно познакомимся с особенностями кристаллизации полимеров. Отметим, что полимер не может закристаллизоваться на 100%, как это происходит с низкомолекулярными веществами. Вследствие значительной перепутанности макромолекуляриых клубков часть сегментов не может участвовать в построении кристалла по чисто стерическим причинам (рис. 7.7). Степень кристалличности полимеров колеблется поэтому в широких пределах от 30 до 80%. В очень регулярных полимерах содержание кристаллической части может достигать 90—95%. [c.103]

Мы видели, что комплекс релаксационных свойств полимера проявляется н характере кристаллических структур. В частности, в зависимости от наличия больших времен релаксации (перемещение макромолекул) или малых времен (движение сегментов) возникают две принципиально различные кристаллические формы кристаллы с выпрямленными цепями и кристаллы со сложе) ными цепями Однако особенно ярко релаксационные свойства полимеров проявляются в рассматриваемых ниже кинетических особенностях кристаллизации. [c.178]

Кристаллизация дает ряд сцецифических преимуществ. Поэтому можно утверждать, что кристаллизация должна занимать определенное место как метод разделения соединений, имеющих сравнительно высокую температуру кристаллизации и поэтому не требующих глубокого охлаждения. Однако стоимость глубокого охлаждения (отнесенная на единицу отводимого тепла) быстро растет при снижении требуемой температуры кристаллизации. Стоимость очистки методом кристаллизации соединений, плавящихся ниже —18°, вероятно, окажется настолько высокой, что этот процесс будет использоваться только в случаях, когда все остальные методы окажутся непригодными. Однако ценность продукта и требования к его чистоте часто не позволяют отказаться от этого процесса. Важной особенностью кристаллизации является теоретическая возможность Ц одну ступень получить продукт чистотой 100%. Ни один другой процесс не дает этой возможности даже теоретически. В органической химии эта особенность уже давно получила широкое признание. Указание очищен кристаллизацией или перекристаллизован приводится в литературе как свидетельство весьма высокой чистоты соединения. Обобщая, можно утверждать, что применение кристаллизации может оказаться целесообразным в тех случаях, когда а) требуется весьма высокая чистота продукта (например, 98%-ная или выше) б) необходимо подвергнуть очистке термически нестойкие соединения в) температура кристаллизации целевых продуктов не слишком низка г) необходимо разделить близкокипящие и химически сходные изомеры. [c.50]

Наиболее ппостымн являются емкостттьтр т- г гтя-7тл т .яторы с охлаждающей рубашкой, имеющие коническое или сферическое днище (рис, 3.1, а, б). Исходную смесь загружают в аппарат в несколько перегретом состоянии. При этом до температуры ликвидуса оиа охлаждается быстро, а затем, с целью понижения скорости зарождения кристаллов и получения более крупных кристаллов, охлаждение замедляют. Режим охлаждения смеси устанавливают с учетом особенностей кристаллизации конкретной смеси, в большинстве случаев плавно понижая температуру в процессе охлаждения. При этом разность температур между кристаллизующейся смесью и охлаждаемой поверхностью не долл на превышать 8—10 °С. [c.86]

Авторы работы [120], исходя из данных по морфологии и дифракции электронов, подробно рассмотрели особенности кристаллизации и соотношения между структурами цеолита Ь, оффретита и эрионита. Физико-химическим аспектам кристаллизации оффретита в системах, содержащих ионы тетраметиламмония, посвящена работа [121]. Ионы К весьма прочно локализованы в канкринитовых ячейках и не удаляются из эрионита и оффретита ионным обменом на N114 при 80° С. [c.65]

Особенности кристаллизации дейтеротолуолов точно те же, что и обычного толуола. [c.100]

Особенности кристаллизации полностью и частично дейтерированных ж-кси-лолов ТОЧНО такие же, как и недейтери-рованного ж-ксилола. [c.209]

Обсуждаются возмоншости направленного прямого синтеза цеолитов с заданной структурой, достаточной фазовой чистотой, регулируемыми составом и дисперсностью кристаллов. Показаны возможности разграничения полей кристаллизации цеолитов при точном учете состава систем и температуры. Анализи— руются особенности кристаллизации цеолитов. Приводятся собственные экспериментальные данные по линейной скорости роста кристаллов и кинетике зародышеобразования. Рассмотрены Возможности расчето кинетики роста массы кристаллов по этим данным. Иллюстрируются возможности получения силикалитов, приобретающих различную структуру и свойства в результате изменения условий синтеза, [c.156]

Вторая особенность кристаллизации стекол и аморфных веществ заключается в образовании метастабильных кристаллических фаз [121 ]. Это согласуется с нашим анализом, поскольку кристаллизация стекол протекает в области глубоких переохлаждений, при которых большей термодинамической и кинетической устойчивостью обладают зародыши метастабидь-ных фаз. [c.27]

В связи с указанными особенностями диаграммы состояния и фазовых превращений иодата лития, а также с несовпадением литературных данных мы более детально исследовали закономерности кристаллизации иодата лития. На рис. 42 показана политерма скорости зарождения центров кристаллизации Р-и 7-фазы в расплаве иодата лития при скорости его охлаждения 1 град/мин, предварительном перегреве 4 С и выдержке в перегретом состоянии 40 мин. Зависимость/(АГ) имеет экстремальный вид при переохлаждениях 1,5 14 28 34 40 С. Методика СТА и непосредственные наблюдения позволили отметить особенность кристаллизации расплава иодата лития, которая находит подтверждение и на кривых нагрева — охлаждения. Иодат лития плавится при температуре 435 С, а кристаллизуется в зависимости от термической предыстории расплава либо в стабильную тетрагональную модификацию (Р), зарождающуюся обычно при температуре выше 420 С и кристаллизующуюся при 435°С, либо в метастабильную 7-модификацию при температуре ниже 420 0. При последующем нагреве 7-модификация плавится при 420 С и в процессе плавления или полного расплавления образовавшийся метастабильный расплав может закристаллизоваться в тетрагональную модификацию, плавящуюся при дальнейшем нагреве при 435 С. Указанная кристаллизация ме-тастабильного расплава сопровождается выделением тепла и на кривой нагрева фиксируется резкий скачок температуры. Этого превращения иногда может не произойти, и тогда будет наблюдаться плавление только в точке 420 С. Вероятность перехода метастабильного расплава 7-модификации в тетрагональную фазу увеличивается при механических воздействих на образец. Вероятность зарождения тетрагональной фазы при ука- [c.99]

В наше время трудно назвать вце один такой класс веществ, как полимеры, в котором кинетические факторы играли бы столь же важную роль. Это в полной мере относится и к процессу образования кристаллической структуры в полимерах. Исследования кинетики зарождения и роста кристаллов в полимерах стали развиваться особенно интенсивно в конце 50-х - начале 60-х годов, после того как было установлено, что характерная особенность кристаллизации полимеров состоит в образовании кристаллитов, содержащих сложенные макромолекулы, и что рост таких кристаллитов определяется именно кинетическими факторами. Прогресс в установлении закономерностей и выяснении молекулярных механизмов кристаллизации полимеров к настоящему времени очевиден и несомненен.- Второй том монографии Б. Вундерлиха "Физика макромолекул является попыткой систематического рассмотрения и обобщения огромного, накопленного главным образом за последние 15 лет,экспериментального и теоретического материала, относящегося к кристаллизации полимеров. Это издание — логическое продолжение первого тома, в котором дано описание структуры, морфологии и дефектов в полимерных кристаллах. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология