Хлоргидрат иминоэфира

Солянокислые иминоэфиры хорошо кристаллизуются, легко растворимы в воде. Из них можно выделить свободные иминоэфиры, которые представляют собой нестойкие масла, обладающие щелочной реакцией. Хлоргидраты иминоэфиров способны к различным превращениям. Водой они разлагаются с образованием эфиров кислот, при действии спирта превращаются в ортоэфиры карбоновых кислот (стр. 273) [c.279]

Так как иминоэфир, освобожденный аммиаком нз его солей, может реагировать с хлористым аммонием с образованием соли амидина, то вышеупомянутое направление реакции мы должны считать весьма вероятным, т. е. реакция сводится к присоединению аммиака к хлоргидрату иминоэфира, от которого уже в дальнейшем и происходит отщепление спирта [c.503]

Хлоргидраты иминоэфиров были синтезированы по следующей схеме [c.90]

О поведении третичных спиртов до сих пор не имеется определенных данных. В общем о и не пригодны для образования хлоргидратов иминоэфиров, так как они слишком легко отщепляют воду, которая затем в свою очередь реагирует с нитрилом и H I [c.551]

Обработка нитрила (1) этанолом и хлористым водородом дает хлоргидрат иминоэфира (2), реагирующий с этанолом с образованием ортоэфира (3). Ортоэфир (3) восстанавливается в диэтилацеталь (4) добавлением 0,25 моля 1 М раствора Л. а. в эфире к кипящему раствору 1 люля ортоэфира в бензоле и кипячением в течение 4 час. Раз- [c.174]

Хлоргидраты иминоэфиров могут затем реагировать с водой, давая сложные эфиры, а с аммиаком — амидины. реакция иллюстрируется алкоголизом ацетонитрила (СОП, 1, 66) [c.293]

В описываемой работе с помощью реакций этерификации, перегруппировки Вольфа и гидролиза хлоргидратов иминоэфиров были получены кремнийорганические соединения с различными функциональными группами. [c.87]

Все полученные хлоргидраты иминоэфиров оказались менее чувствительными к гидролизу влагой воздуха, чем хлоргидраты обычных органических нитрилов. [c.90]

Для ацетализации кетонов можно использовать также хлоргидраты иминоэфиров [354, 355] и в некоторых случаях эфиры обычных карбоновых кислот. Так, описано образование формален нри действии на формальдегид алкиловых эфиров карбоновых кислот в присутствии кислот [356]. [c.71]

Смесь 50 г хлоргидрата иминоэфира и 500 мл абсолютного этилового спирта в склянке с притертой пробкой оставляют при комнатной температуре на неделю. Выделившийся хлористый аммоний отфильтровывают и от фильтрата отгоняют в вакууме (при 40 мм рт. ст.) непро-реагировавший спирт с примесью ортоэфира. Остаток перегоняют под атмосферным давлением. Ортоэфир перегоняется при 225—227 °С. Из дистиллята, оставленного на неделю, выпадает осадок хлористого ам- мония. После его удаления ортоэфир очищают трехкратной перегонкой 1 в вакууме. [c.393]

При термическом разложении хлоргидратов иминоэфиров (расщепление по Пиннеру [533]) образуются хлористые алкилы [c.345]

При избытке спирта на стадии получения иминоэфира возможно другое направление распада хлоргидратов иминоэфиров (вариант б) [539] [c.345]

В коническую колбу емкостью 500 мл, соединенную через промывные склянки, наполненные концентрированной серной кислотой, с прибором для получения хлористого водорода, помещают 117 г (1 моль) бензилцианида, 46 г (1 моль) абсолютного этилового спирта и равный объем этилового зфира. Колбу помещают в охладительную смесь и раствор насыщают сухим хлористым водородом в количестве около 1,25 моля. П< окончании насыщения колбу оставляют в леднике на 1 неделю. Выделив шийся в виде красивых бесцветных кристаллов хлоргидрат иминоэфир отсасывают на воронке Бюхнера, промывают безводным эфиром и суша в вакуум-эксикаторе над едким натром 24 часа, [c.386]

Практически это сводится к замене группы оксалкила аминогруппой. Эту замену можно проводить или обработкой хлоргидрата иминоэфира аммиаком или при помощи реакции обмена между свободным иминоэфиром и хлористым аммонием. [c.503]

Вместе с Кнорром мы полагаем, что формула Пиннера хлоргидрата иминоэфира, которая изображена в этом уравнении, имеет преимущества перед ранее приведенной схемой Штиглица но в некоторых случаях допустимо представление о хлоргидратах иминоэфиров как об оксониевых солях. Интересно, что Пиннер открывший иминоэфиры, работал исключительно с первичными спиртами, не затрагивая вторичные, третичные и ненасыщенные, а также полиоксисоединения и фенолы [c.538]

При работе с нитрилом, спиртом и хлористым водородом необходимо обратить внимание на то, что спирт легко и в значительной части этерифицируется до галоидоалкила, благодаря чему образуется вода, которая может помешать хорошему выходу хлоргидрата иминоэфира и вызывг ть переход нитрила в амид или эфир. В последнем сл чае вода будет влиять и на выход хлоргидрата амидина согласно вышесказанному. Поэтому, если можно подобрать условия таким образом, чтобы помешать этерификации спирта, то это будет наилучшим условием для образования иминоэфира. Эти условия различны в зависимости от рассматриваемого [c.540]

См.Кп о гг, В.50,230(1917). Прн этом превращении растворитель не играет основной роли, т. к. хлористый аммоний реагирует также с эфирными растворами иминоэфиров и даже в отсутствие всякого растворителя. Из наблюдений Кнорра явствует, что хлоргидраты иминоэфиров, вопреки мнению Пиннера (Die Imidoather, стр. 86), способны легко присоединять аммиак с образованием амидинхлоргид-, ратов, причем затем отщепляется алкоголь, что практически сводится к замене оксалкила аминогруппой [c.540]

По этому рецепту большей частью пo чaют хорошие выходы как хлоргидратов иминоэфиров, так и свободных иминоэфиров. Но ввиду большой нестойкости этих соединений большинство хлоргидратов разлагается так быстро, что Клейн и Пиннер и его ученики, открывшие иминоэфиры, должны были отказаться от мысли получить совпадающие числа при их анализах [c.541]

Кнорр превратил таким образом метил-, этил-, изобутил- и фенилроданиды в хлоргидраты иминоэфиров, а последние в соответствующие тиоуретаны. Он пользовался при этом следующим методически за- / мечательным способом. [c.547]

Превращеяие алкил и арялроданидов в хлоргидраты иминоэфиров. В этиловый (высушенный над СаЗОд) или метиловый (перегнанный над СаО) спирт пропускают H l при 0° до насыщения, благодаря чему получаются растворы, содержащие спирт и НС1 в П0ДХ0Д5ПЦИХ к молекулярным отношениям (1 I). Насыщение производятся в сосуде конструкции Шлейка . [c.547]

О получении хлоргидрата иминоэфира цикло-пропанкарбоновой кислоты см. у АндерсонаДоп. перев.] [c.550]

Аналогично можно приготовить соответствующие хлоргидраты иминоэфиров из фенола с бензилцианидом, бензонитрилом, моно-, дн- л трихлорацетонитрилом йз -нафтола с ацетонихрилом и его хлорпроизводиыми. [c.553]

Хлоргидраты иминоэфиров при электролитическом восстановлении превращаются в амины. Этим путем получены из соответствующих иминоэфиров бензиламин (выход 76%), 3- и 4-толубензилами1 (70% и 94%), этиламин (16%), фенилэтиламин (14%).и 4-этоксибен-зиламин (66%) [c.557]

Семикарбазидоэфиры КС(ОН) = ЫЫНСОЫН2 образуются или при встряхивании эфирных растворов иминоэфиров с водным раствором хлоргидрата семикарбазида или при внесении хлоргидратов иминоэфиров в концентрированный водный раствор свободного семикарбазида 1 . [c.753]

Шаронна и Фабиани [59] сообщили, что при кипячении 4-цианпиридина с гидразингидратом в воде образуется 1,4-дигидро-сил<л<-тетразин, тогда как хлоргидрат соответствующего иминоэфира с гидразином в спирте дает 1,2-дигидроизомер. По-видимому, в дальнейшем исследователи не пытались подтвердить данные, полученные в первых работах, поэтому сообщалось только об 1,2-изомерах. Различие между 1,2- и 1,4-изомерами можно обнаружить лишь по относительной легкости окисления их на воздухе в сил<л<-тетразин. Либман и Слак [60] установили, что реакция хлоргидрата иминоэфира, полу- [c.100]

Превращение фенилацетонитрила в сложные эфиры можно с успехом осуществить через бромгидрат соответствующего иминоэфира [8]. При обработке хлоргидрата иминоэфира спиртом может быть получен ортоэфир. Так, превращение фенилацетонитрила в этилортофенилацетат под действием спиртового раствора хлористого водорода протекает через стадию этанолиза образовавшегося хлоргидрата иминоэфира [c.293]

Ацетонитрил и аналогичные соединения дают соли с галогеноводородами, которые, судя по данным инфракрасных спектров [41], имеют строение [СНзС(На1)= =ЫН2] [На1] . Оказывается, 1 моль галогеноводорода присоединяется электрофильно по связи От М. Образо-вание-хлоргидрата иминоэфиров [42] по реакции нитрила со спиртом в сухом эфире под действием хлористого водорода должно проходить через протонирование азота с последующим нуклеофильным присоединением спирто- [c.309]

В качестве исходных соединений для синтеза полимеров нами также использованы иминоэфиры. В связи с этим мы синтезировали иминоэфиры моно- и дикарбоновых органических и кремнийорганических кислот [6—8]. Синтез хлоргидратов иминоэфиров проводили насыщением о.хлажденной смеси соответствующего нитрила и спирта осушенным хлористым водородом. Основания иминоэфиров выделяли путем разложения хлоргидратов раствором поташа с одновременной экстракцией эфиром. [c.149]

Имея хлоргидраты иминоэфиров, логично было изучить возможность получения соответствующего триазина, содержащего кремний. При нагревании свободного иминоэфира (XXI), полученного из XVII в присутствии каталитических количеств XVII, мы получили первый представитель кремнийсодержащих триа-зинов (XXII) с количественным выходом [c.91]

I,25 моль. По окончании насыщения колбу оставляют в леднике на 1 неделю. Выделивщийся в виде красивых бесцветных кристаллов хлоргидрат иминоэфира отсасывают на воронке Бюхнера, промывают безводным эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе над еким натром 24 ч. [c.393]

Хлоргидраты иминоэфиров получаются пропусканием хлористого водорода в эквимолекулярную смесь спирта ROH с нитрилом R N [5, 534]. Разложение хлоргидратов иминоэфиров протекает гладко [535—537], по первому порядку [538]. Мак-Элвайн [538] предложил для него внутримолекулярный 5лг2-механизм. [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология