Сложные реакции, сводимые к простым

Следует различать простые и сложные редокси-электроды. В первом случае электродная реакция сводится к перемене валентности ионов без изменения их состава, например [c.170]

Для сложных реакций влияние внешнедиффузионного торможения не сводится к простому выражению (3.31). Так, в случае обратимых химических реакций приповерхностные концентрации веществ будут близки к равновесным, наблюдаемая же скорость реакции определяется скоростью диффузии одного из реагентов. Для реакции типа А - - В С будем иметь [c.59]

Все атомы простых тел могут быть поставлены в ряд по знаку и величине заряда. При этом металлоиды (название введено Я. Берцелиусом) заряжены отрицательно, металлы — положительно. Абсолютно электроотрицательным следует считать кислород, так как он электрически одинаково относится ко всем другим атомам. Наибольшие положительные заряды характерны для щелочных металлов, замыкающих ряд. Подобно этому, существует и электрохимический ряд сложных атомов, в котором кислоты (тогда кислотами считали кислотные оксиды) являются электроотрицательными, а основания — электроположительными. Поэтому все химические реакции сводятся к взаимодействию электрических зарядов, которыми обладают атомы. Этот вывод являлся естественным развитием дуалистических представлений, лежавших в основе научного мировоззрения Я. Берцелиуса. Он категорически возражает против иной интерпретации химического соединения. В своем учебнике он указывает, что сернокислый натрий составлен не из серы, кислорода и натрия, а из серной кислоты и натра (едкого натра), которые в свою очередь могут быть разделены на электроположительную и электроотрицательную части . [c.95]

Если в реакции участвуют простые молекулы, то значение ДЗ " очень мало, и стерический фактор равен единице. В бимолекулярных реакциях с участием молекул сложного строения значение велико, и стерический фактор заметно отличается от единицы. Таким образом, расчет предэкспоненциального множителя Р сводится к расчету изменения энтропии активации. Если известно строение переходного состояния (последнее во,многих случаях близко по строению к образующейся в результате реакции молекуле), то можно статистически рассчитать А8" , а следовательно, величину Р и скорость реакции [c.51]

Почти все химические реакции, кроме простейших, происходят в несколько стадий. Следовательно, кинетика почти всегда является принципиально сложной, хотя на практике различие скоростей отдельных стадий позволяет сделать некоторые упрощения и рассматривать процесс как реакции первого, второго или третьего порядка. Однако конечная цель полного кинетического исследования реакции — определение механизма реакции и оценка коэффициента скорости для каждой стадии. Слишком часто полагают, что эта задача сводится просто к нахождению стадии, определяющей скорость. [c.162]

Так, представление о многостадийности химического процесса, разрабатывавшееся ранее преимущественно для механизмов сложных реакций, стало как бы вдруг одним из основных представлений химической кинетики, а, казалось, ранее нерушимый кинетический посТулат о простоте процесса явился лишь вполне осознанным приемом выделения простых реакций (позже элементарных стадий) из сложных превращений. Но и в этих простых реакциях скорость реакции до такой степени подвергается различным влияниям, что изучение превращений сводится главным образом к изучению возмущающих действий [355, стр. 57J. Под возмущающими действиями Вант-Гофф понимал тепловые эффекты реакции, негомогенное состояние взаимодействующих тел, наличие вторичных превращений . [c.150]

ЦИИ — это последовательность простых процессов (называемых элементарными), в ходе которых исходная молекула превращается в промежуточные продукты (комплексы, ионы, свободные радикалы), существующие обычно недолго перед тем, как образовать в конечном счете новую устойчивую молекулу. Само собой разумеется, что знание механизма реакции предполагает знание каждой из промежуточных стадий. Но некото-р, эти стадии являются столь быстрыми, что их непосредственное изучение если и не невозможно, то по крайней мере очень трудно. Большая часть экспериментальных методов, которыми мы располагаем в настоящее время, включая кинетические измерения, относится непосредственно только к наиболее медленной стадии сложной реакции. Следовательно, дело сводится для большинства сложных механизмов к разработке гипотетических схем, которые могут выразить предполагаемые различные этапы реакций и указывают на существование вероятных промежуточных продуктов. [c.56]

Заметим, что образование фосфодиэфирной связи нельзя сводить к простому взаимодействию хлорфосфата с 5 -гидроксилом нуклеозида. Этот метод редко используется для образования фосфодиэфирной связи, поскольку такие реакции протекают медленнее, а сама методика синтеза сравнительно сложна. Ниже будет обсуждаться более удобная реакция хлорфосфата одного нуклеозида со вторым нуклеозидом. Альтернативный подход заключается в образовании фосфодиэфирной связи путем активации in situ нуклеотидов копденспрующнм агентом. Некоторые из таких агентов описаны ниже. [c.174]

Аналогичную возможность для сложных реакций, протекающих в нескольких направлениях, не всегда удается реализовать. Здесь понятие реакции в прямом и обратном направлениях не имеет уже такого смысла, как для элементарных стадий, и их различить не так просто. Поэтому и кинетические уравнения сложных реакций, в общем случае, не всегда можно сводить к разности кинетических уравнений реакции в прямом и обратном направлениях. В тех случаях, когда это возможно, скорость сложной реакции в дальнейшем будет описываться выражениями -> [c.45]

Однако несомненные успехи, достигнутые в методах и темпах изыскания новых процессов и новых катализаторов, не обеспечивают возросших темпов и потребностей современной химической промышленности, в особенности в тех случаях, когда требуется не простое ускорение единственна возможного несложного процесса (как, например, окисление ЗОг в 50 или синтез аммиака), а осуществление сложных реакций, в которых функции катализаторов имеют по преимуществу кибернетический характер , т. е. сводятся к избирательному усилению одной из нескольких возможных реакций, к их сопряжению, к управлению химическим пространственным строением продуктов. [c.5]

Сложный процесс в биологической системе обычно имеет характер многоступенчатых превращений и может рассматриваться как совокупность отдельных стадий (элементарных звеньев), образующих сетку сопряженных последовательных, параллельных и/или циклических реакций. В основе совокупности процессов в целостной клетке или организме лежат кинетические относительно простые биохимические реакции и физико-химические процессы, для которых справедливы основные законы физической химии. В частности, скорости каждой из реакций существенно зависят от условий ее протекания температуры, pH, свойств катализаторов реакций и т. п. В такой постановке описание кинетического поведения сложной системы сводится к построению и анализу математической модели, в которой скорости количественных изменений различных составных компонентов были бы выражены через скорости отдельных элементарных реакций их взаимодействия. Ясно, что построение адекватной модели возможно лишь с привлечением конкретных данных и представлений о механизмах сложных биологических процессов, что и достигается лишь на определенном уровне исследования. [c.16]

Теоретическое значение константы действия а в том виде, как она вычисляется данным выше способом из экспериментальных значений, при реакциях между сложными молекулами не сводится просто к произведению стерического фактора на число соударений. Об этом см. ниже (стр. 471). [c.468]

Тем не менее даже приближенная картина показывает, что имеющиеся изменения в составе и содержании веществ в приэлектродных слоях (с учетом только миграции и разряда ионов) не всегда сводятся к простой убыли концентрации, но имеют гораздо более сложный характер. Подведение балансов дает основание судить об особенностях и направлении электродных реакций. Можно различить, по крайней мере, четыре возможных случая связи чисел переноса с изменениями концентрации вблизи электродов. [c.43]

При составлении электродных балансов допускается ряд существенных упрощений, которые искажают картину действительных изменений, происходящих в приэлектродных слоях ванны. Здесь не принимается в расчет влияние диффузии и конвекции электролита, которые выравнивают концентрацию раствора пренебрегают также барботирующим действием газов, выделяющихся при электролизе на электродах. Полученные итоговые балансы, по-видимому, не отражают полностью изменений концентраций в католите и анолите ванны. Тем не менее даже несколько искаженная картина, полученная из приближенных расчетов, показывает, что изменения в составе и содержании веществ в приэлектродных слоях (с учетом только миграции и разряда ионов) не всегда сводятся к простой убыли вещества, но отличаются гораздо более сложным характером. Подведение балансов дает основание судить об особенностях и направлении электродных реакций, об изменениях в составе католита и анолита в объеме ванны. [c.101]

Ввиду того что исходные вещества и возможные промежуточные продукты могут присутствовать в среде в различных формах (активных или неактивных, свободных, ассоциированных или диссоциированных), а частные компоненты могут играть в процессе различные роли (исходного вещества, конечного продукта, катализатора, ингибитора), а также ввиду различий (по кинетике или конечным продуктам) между реакциями, в которых может участвовать одно и то же вещество, превращение реакционной схемы простое по стехиометрии может следовать весьма сложной кинетике, которая лишь в определенных условиях сводится к некоторому кажущемуся порядку. [c.95]

В действительности последнее превращение во всей строгости не сводится к простой системе спаренных реакций при рассмотрении многостадийных реакций мы ознакомимся с другими спаренными реакциями, которые входят в сложные схемы. [c.231]

Обычное толкование фотореакций сводится к тому, что квант света вызывает распад на атомы или радикалы, которые реагируют далее по цепным механизмам. В случае простых молекул это так. Однако в случае сложных молекул зачастую наблюдается строгая селективность реакции, свидетельствующая о том, что процесс идет не через молекулярные 236 [c.236]

Во многих случаях соотношения растворимости довольно просты и тогда осуществление этого процесса сводится главным образом к созданию установки. В других случаях, особенно когда желательно изменить растворимость введением четвертого компонента, или разбавителя (часто это вода), соотношения могут быть более сложным . Другое затруднение может возникать вследствие присутствия твердых фаз, химической реакции между компонентами, совпадения некоторых химических свойств двух фаз и т. д. Некоторые строго тройные системы описываются причудливыми диаграммами, и проведение процесса может как облегчиться, так и затрудниться. [c.7]

Несмотря на интересные результаты, полученные при исследовании электропроводности органических молекул [158, 159, 161, 164, 167, 168], Оствальд понимал, что большинство органических соединений является очень слабыми электролитами [170, стр. 598]. Он считал, что для более быстрого протекания реакций органических соединений нужно применять различные ускорители (температура, давление). Однако ввиду невозможности в то время глубоко изучить причины, вызывающие протекание органических реакций, химики были вынуждены сводить их механизм к уже исследованным ионным процессам. По мнению Оствальда, действие ускорителя , вероятно, состоит в образовании сложного электролита [170, стр. 598]. Это обстоятельство во многом способствовало упрощенному представлению о протекании органической реакции и абсолютизации констант сродства как количественной меры реакционной способности соединений. Поэтому химики в 90-х годах XIX в. считали возможным, используя простые определения электропроводностей растворов катализаторов гидролитических реакций, заменить рассмотрение кинетики различных превращений исследованием равновесия гидролиза катализаторов. [c.41]

В отличие от реакции цепной полимеризации, состоящей по крайней мере из трех элементарных стадий (см. стр. 348), реакция поликонденсации сводится к повторению одного единственного процесса взаимодействия функциональных групп. Механизм и характер этого взаимодействия не зависит от того, к какой молекуле принадлежат реагирующие группы, а зависит только от характера этих групп. Таким образом, образование простейшего сложного эфира, например этилацетата из уксусной кислоты и спирта [c.351]

Для расшифровки схемы превращений нередко применяют также кинетический изотопный метод, или метод меченых молекул (в отличие от метода меченых атомов, используемого для выяснения механизма простых реакций). Сущность его сводится к поочередному добавлению в смесь предполагаемых промежуточных продуктов, меченных радиоактивным изотопом, и наблюдению за удельной радиоактивностью всех веществ при протекании реакции. Это позволяет найти скорости отдельных превращений и исключить пути, которые практически не реализуются. Однако кинетический изотопный метод очень трудоемок, и его применение оправдано лишь для сложных систем реакций, где другие способы оказываются недостаточными. [c.387]

Для химической модификации используются все реакции классической химии целлюлозы. По реакциям этерификации и О-алкилирования целлюлозы получены различные типы простых и сложных эфиров, которые являются основным сырьем для современной промышленности химической переработки целлюлозы (производство искусственных волокон, пластмасс, пленок, лаков). Эти реакции, которые сводятся к замещению атома водорода в ОН-группах макромолекул целлюлозы на ацильную, алкильную или арильную группу, сыграли большую роль в увеличении выработки разнообразных производных целлюлозы. Однако использования только этих реакций уже недостаточно для дальнейшего расширения областей применения целлюлозных материалов. [c.11]

Согласно современной теории кинетики реакций, сложные реакции состоят из ряда простых процессов, включающих взаимодействие не больше чем двух молекул. Поэтому в настоящее время кажется почти невероятным предположение о том, что макромолекулы, состоящие из множества мономерных звеньев, образуются не в результате ряда последовательных простых реакционных актов, а каким-то другим путем. Такие представления об образовании больших молекул возникли, однако значительно раньше, чем появились убедительные теоретические доказательства в пользу этой концепции например, уже в 1915 г. Остромысленский [1] рассматривал образование углеводородных полимеров как ступенчатый синтез. Несмотря на то что предположение о механизме последовательных реакций нашло всеобщее признание, еще на ранней стадии развития работ по виниловой полимеризации вопрос о природе этого процесса служил предметом спора между отдельными авторами. Существовали две противоположные точки зрения согласно одной из них, развиваемой Уадби и Кацем [2] на примере полимеризации индена, катализируемой 8пС14, образование полимера происходит в результате ступенчатой реакции вторая точка зрения, поддерживаемая вначале главным образом Штаудингером, предполагала образование полимера по цепному механизму. Разница между этими двумя механизмами сводится к следующему. [c.15]

Силиконовые смолы получаются двумя основными способами путем замещения и путем прямого синтеза. В методе замещения применяются такие соединения кремния, как четыреххлористый кремний или тетраэтилортосиликат. Галоидная или сложноэфирная группа заменяется органическими группами путем простых или сложных реакций. Из различных предложенных способов замещения до сих пор наиболее интересным является метод Гриньяра. При прямом синтезе кремний реагирует непосредственно с галоидом углеводорода (например с хлористым метилом) с образованием органохлорсилана. Основные химические реакции обоих указанных методов сводятся к следующему [c.300]

Пленкообразование в результате применения дисперсионных смол. Принцип метода заключается в том, что в летучем нерастворителе диспергируют частицы полимера. Данный способ не исключает применения растворителя, но в этом случае имеется возможность не ждать, пока полимер полностью растворится. Условия получения покрытия подобны условиям получения дисперсии пигментов в обычных связующих, где смола вместе с пигментом является частью диспергированной фазы, а не частью связующего. При диспергировании связующего в воде получается латекс или эмульсия частицы смолы концентрируются и осаждаются в результате испарения диспергирующей среды. При этом образуется однородная плотная пленка за счет коалесценции. Дисперсионный метод образования пленки — важнейшее достижение технологии лаков и красок за последние годы. Он открывает большие возможности использования химически стойких термопластичных смол, таких как поливиниловые, нерастворимые синтетические каучуки и политетрафторэтилены. Ниже, в качестве примера характеризуются полимерные пленкообразователи на основе кремнийорганических соединений. Кремнийорганические полимеры получают двумя основными способами путем замещения и путем прямого синтеза. В методе замещения применяются такие соединения кремния, как четыреххлористый кремний или тетраэтилортосиликат. Галоидная или сложноэфирная группа заменяется органическими группами в результате простых или сложных реакций. Основные химические реакции обоих указанных методов сводятся к следующему. [c.155]

Для формулировки места хемосорбции в механизме сложных реакций и в их кибернетике необходимо рассмотреть некоторые особенности механизма хемосорбции. Отнюдь не всегда хемосорбция индивидуальных веществ сводится к простому присоединению молекул к соответствующим це1гграм поверхности с сохранением размеров молекул и основных особенностей их строения [c.13]

Учет всех реакций, в которых могут принимать участие радикалы, сильно затрудняет количественное развитие положений цепной теории распада через свободные радикалы. Однако, если ограничиться рассмотрением крекинга на небольшую глубину (несколько процентов), то можно получить н количественные результаты. При неглубоком крекинге можно в первом приближении пренебречь реакциями радикалов с продуктами распада и реакциями радикалов между собой. Кроме того, можно принять, что сложные алкилрадикалы (больше С2Н5) неустойчивы и при невысоких давлениях могут только распадаться по указанному правилу. В этих условиях процесс крекинга весьма упрощается цепной цикл сводится к реакциям простых радикалов с молекулами алканов, в которых простые радикалы замещаются сложными, и реакциям распада сложных радикалов. [c.26]

Трипсин и химотрипсин, очевидно, имеют второй активный центр, содержап ий гистидин. Второй участок удален от первого, но на спиральной цепочке они сближены. Установление активной роли гистидина основывалось частично на изменении скорости ферментативной реакции в зависимости от pH, что соответствовало предположению о стратегическом расположении слабоосновного остатка, имеющего характер гистидина. Даже сам имидазол также катализирует гидролиз простейших сложных эфиров (БрюИ С" и Шм Ир 1965—.19i57 Бендер, 1957). 7 о, что фермент в 10 раз эффективнее, чем имидазол, имеет аналогию в модельных опытах по мутаротации глюкозы — реакции, катализируемой кислотами и основаниями. о -Оксипиридин, содержащий кислотный и основной центры (оба относительно слабые), более эффективен как катализатор, чем смесь пиридина и фенола (Свайн, 1952). И в а-окси-пиридине, и в протеолитическнх ферментах бифункциональность повышает каталитическую активность, поскольку протоны могут быть одновременно поданы и отщеплены в сопряженной реакции. Механизм действия, предложенный, Нейратом (1957) для химотрипсина, сводится к следующему. При взаимодействии гидроксильной группы серина с имидазольным кольцом гистидина отщепляется протон и образуется активированный комплекс П, имеющий электрофильный и нуклеофильный центры. [c.714]

Небезынтересным является вопрос о влиянии растворителя на восстановительную силу комплексных гидридов металлов. Для алюмогидрида лития такую зависимость проследить не удается, так как его высокая реакционная способность ограничивает выбор растворителей, сводя его лишь к простым эфирам, в которых он является мощным реагентом различия в восстановительной силе при этом незначительны. Напротив, использование борогидрида натрия, являющегося мягким восстановителем, позволяет заключить, что роль растворителя может быть чрезвычайно большой. Так, восстановление ацетона заканчивается за несколько минут в водном или спиртовом растворе и вовсе не наблюдается при проведении реакции в растворителях эфирного типа - ТГФ, диглиме и триг-лиме, хотя КаВН4 хорошо растворим в них. Следовательно, растворитель важен не только для достижения гомогенности среды. Роль его более сложна и может быть осмыслена лишь с учетом механизма реакции. [c.120]

А.Ф. Добрянский предполагал, что все нафтены образуются в результате реакций гидродециклизации исходных полициклических молекул,которые в свою очередь были унаследованы в готовом виде от нефтематеринского вещества в основном растительного происхождения. Он отрицал схему Энглера, по которой все циклические структуры образовались путем циклизации ненасыщенных кислот на том основании, что сложно представить массовую гибель огромного количества рыб, необходимого для образования нафтенов нефти. Но ненасыщенные кислоты - это не только рыбий жир. Это прежде всего липиды зоо- и фитопланктона, некромасса бактерий. Круг возможных предшественников циклических структур, вероятно, не следует сводить только к непредельным кислотам. Они просто наиболее изучены. Последними работами по современным осадкам показано, что кроме кислот в них присутствуют непредельные УВ, спирты, кетоны, содержащие в своем составе до 40 атомов С, а иногда и более [43]. Циклизация этих структур может дать всю гамму нафтеновых и ароматических УВ, обнаруженных в нефтях. Этот механизм достаточно детально описан в работах Б.А. Смирнова на примере современных осадков. На основе этого механизма можно объяснить присутствие в нефтях алкилбензолов и алкилциклогексанов с длинными алкильными цепями. В живой природе (если следовать схеме А.Ф. Добрянского) нет подобных структурных аналогов. [c.56]

Мы пользуемся формулами строения, чтобы показать ход реакции или схему ряда превращений отдельных химических соединений. Опыт показьшает, что огромное число реакций в сущности сводится к ограниченному количеству процессов, таких, как отщепление или присоединение воды, окисление или восстановление соединений, различные виды присоединения по месту разрыва двойной связи и т. д. Поэтому при изучении тех или иных реакций нужно в первую очередь обращать внимание на характер ведущего процесса, а не на конечные продукты реакции, которые могут быть самыми разнообразными. Например, при реакции различных спиртов с кислотами можно получить десятки и сотни самых разнообразных сложных эфиров. Но во всех случаях мы будем наблюдать отщепление молекулы воды — это и есть ведущее звено в данной реакции. Поэтому в уравнениях формулы строения следует располагать так, чтобы удобно было показать направление ведущего процесса, в нашем случае — отщепление воды (выделено пунктирной рамкой) и соединение остатков кислоты и спирта (см. ниже, пример 1). Если же изобразить реакцию так, как показано в примере 2, то трудно проиллюстрировать процесс отщепления воды, придется не вьшодить, а просто заучить формулу конечного продукта реакции. [c.12]

Представление о том, что первыми формами жизни были анаэробы, получающие энергию в процессе брожения за счет субстратного фосфорилирования, согласуется с общей теорией происхождения жизни, выдвинутой А. И. Опариным и Дж. Холдейном. Наиболее древними из существующих эубактерий, вероятно, являются группы организмов, получающие энергию в результате функционирования гликолитического пути сбраживания углеводов. Можно предполагать, что гликолиз — первый сформированный механизм получения клеточной энергии. (Вероятно, гликолизу — сложной системе последовательных ферментативных реакций — предшествовали более простые пути получения энергии. Однако нет четких доказательств существования среди современных эубактерий форм с энергетическим метаболизмом догликолитического типа.) Основная проблема на этом этапе сводилась к тому, чтобы создать ловушки для возникающего при окислительных преобразованиях субстрата водорода. [c.437]

Диффузионное распространение пламени в изотермических условиях. При невыполнении условия подобия поля температур и поля концентра-ци1 1, как и условия стационарности концентраций промежуточных веществ, при вычислении нормальной скорости пламени даже в тех случаях, когда механизм реакции известен, возникают большие трудности, связанные с кеобходимостью решения в достаточной мере сложной системы дифференциальных уравнений. И лишь в предельном случае изотермического распространения пламени, обусловленного чисто диффузионным механизмом, задача снова упрощается и в ее простейшем виде сводится к решению одного уравнения диффузии Единственный случай распространения пламени при постоянной температуре (практически совпадающей с температурой стенок реакционной трубки) был наблюден и изучен В. Г. Воронковым и Н. Н. Семеновым [49] на примере весьма бедной смеси паров сероуглерода СЗг с воздухом, содержащей 0,03% СЗг. Изотермичность процесса в данном случае обеспечивалась малым количеством выделяемого реакцией тепла (адиабатический разогрев указанной смеси составляет 15°), вследствие чего все выделяемое тепло отводилось к стенкам, и реакция шла при температуре стенок реакционной трубки. На рис. 198 показаны измеренные В. Г. Воронковым и Н. Н. Семеновым область самовоспламенения указанной смеси (кривая 1) и область распространения пламени (кривая 2). Как видно, в условиях опытов этих авторов пламя распространяется нри температурах 50—150°С, которые примерно на 100° ниже температур самовоспламенения смеси при соответствующих давлениях. Из этого следует, что термический фактор в данном случае [c.618]

Лавуазье не занимался специально атомистикой последняя, однако, утверждалась в XVIII в. главным образом тремя путями, из которых один как раз отмечен исследованиями Лавуазье, относящимися к элементам и химическим реакциям и приведшими этого ученого к установлению закона сохранения вещества. Два других пути — корпускулярная, а также динамическая теория физических явлений (Бернулли и Бошкович) и приложение атомистики к химии в работах Хиггинса. Б отличие от предшествовавших химиков Лавуазье не пытался дать метафизическое определение элемента, подгоняя затем под это определение экспериментальные результаты. Он внес научный дух в саму постановку вопроса, как это видно из следующего отрывка Все, что можно сказать о числе и природе элементов, по моему мнению, сводится к чисто метафизическим спорам это неопределенные задачи, допускающие бесчисленное множество решений, из которых, по всей вероятности, ни одно, в частности, не согласуется с природой. Итак, я скажу лишь, что если названием элементов обозначать простые и неделимые молекулы, составляющие тела, то вероятно, что мы их не знаем если же, напротив, мы свяжем с названием элементов или начал тел представление о последнем пределе, достигаемом анализом, то все вещества, которые мы еще не смогли никаким способом разложить, являются для нас элементами но не потому, что мы могли бы утверждать, что эти тела, рассматриваемые нами как простые, не состоят из двух или большего числа начал, но так как эти начала никак друг от друга не отделяются, или, вернее, потому, что мы не имеем никаких средств их разделить, эти тела ведут себя, с нашей точки зрения, как простые, и мы не должны считать их сложными до тех пор, пока опыт или наблюдения не докажут нам этого . [c.142]

Самый первый метод синтеза тиоамидов, предложенный в 1815 г. Гей-Люссаком [374], основан на реакции нитрилов с се-р( Ьодородом. Этим методом получены первичные (М-незамещен-ные) тиоамиды [370—374]. Реакцию обычно проводят в присутствии основания как катализатора (пиридин, триэтиламин), но она может проходить и без катализатора. В этом случае обычно требуются повышенные температуры и давление [373]. Это подтверждает идею простого механизма присоединения с участием в качестве интермедиата меркаптоимида (415), а роль основания как катализатора сводится к образованию диполя (417), который легче реагирует с сероводородом, чем сам нитрил [373, 374]. С помощью этого метода получены различные тиоамиды (416) тиоформамид, его простые алкил- и арилпроизводные, соединения типа (416), в которых К является сложной полифунк-циональной группой, а также тиоамиды (418) и (419) [1—3, 370—374, 385. Превращение нитрилов в первичные тиоамиды может происходить также под действием тиоацетамида [386] и 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты [387] (уравнения 183, 184). [c.650]

Таким образом, для реакции, имеющей нулевой порядок по А, график с - t представляет собой набор параллельных прямых, соответствующих различным значениям [A]q. Следует отметить, что в принципе гомогенных реакций общего нулевого порядка не существует. Однако известны реакции, в которых концентрация одного из реагентов линейно уменьшается во времени, вплоть до высокой степени конверсии. Выше мы видели, что в некоторых случаях сложная кинетика каталитической реакции общего типа (З-П) сводится к кинетике нулевого порядка. Действительно, уравнение (3-23) получается в результате упрощения соответствующего дифференциального уравнения для сложной реагирующей системы и означает, что вещества, по которым следят за реакцией, не участвуют в лимитирующей стадии. Это видно также и по уравнению (3-24), которое справедливо только в ограниченном интервале времени, от нуля до [А] /к. Вне этого интервала концентрация отрицательна, что не имеет смысла. Таким образом, нулевой порядок реакции или, строго говоря, частично нулевой порядок оказывается далеко не простым. Наличие такого типа кинетики не ограничивается каталитическими реакциями, хотя и типично для них. К примеру, мы уже сталкивались с подобным явлением в связи со схемой (2-XV) при к к < kilAi]. [c.64]

Я. Б. Зельдовичу удалось предложить простую схему, позволяющую анализировать сложную картину в пористом зерне катализатора. Это псевдогомогенная модель зерна, в соответствии с которой зерно рассматривается не как сложная система пор, а как некоторая сплошная неподвижная среда (скажем, капля неподвижной жидкости), внутрь которой идет диффузия реагентов (эффективный коэффициент Оз) и в которой проходит реакция (эффективная константа скорости кз). При этом, если реакция идет при постоянной температуре, то значения Оз и кз считаются одинаковыми во всех точках зерна (что вытекает из самого принципа псевдогомогенности). Анализ сводится к рассмотрению реакции в неподвижной жидкости, в которую с поверхности диффундируют реагенты, в то время, как им навстречу диффундируют продукты реакции. [c.204]

Само по себе понятие качественных заданий на экзамене по химии появилось довольно давно. Но серьезно качественные задания использовались только на олимпиадах. В школе и на экзаменах это были просто вопросы по химии . Как правило, они задавались в устной форме, часто сводились к воспроизведению какой-то Ч 1сти материала. Однако с годами понятие качественного задания сильно расширилось. На вступительных экзаменах стали появляться формулировки, которые уже стали классикой качественных задач письменного экзамена. Так, на экзаменах в МГУ им. Ломоносова появились задания на сравнение свойств известных веш,еств, нахождение исходных веш,еств по известным продуктам, рассмотрение взаимодействий веществ, которые Могут при разных условиях приводить к разным продуктам, и т. д. На экзаменах в ММА им. Сеченова вырос большой пласт заданий на определение веществ по описанию их взаимодействий и на разделение смесей. Выполнение заданий такого рода неподготовленному школьнику может показаться на первый взгляд очень трудным. Однако на самом деле оно не требует привлечения никакой дополнительной информации, кроме той, которая заложена в теоретическом курсе. Нужен только определенный навык и понимание взаимосвязей различных классов соединений. Зачастую качественные задачи (особенно сложные) требуют умения избавиться от шаблонов в восприятии свойств соединений. Так, привычным является считать аммиак основанием — а в ряде реакций он может выступать как кислота или, например, восстановитель. При этом такие свойства известны из элементарного курса. Вы сможете справиться с этими заданиями, начав с более простых. Задания одного типа могут встречаться в разделах, посвященных разным конкретным темам, однако методика их решения остается единой. Поэтому в решениях могут приводиться ссылки на решения в других разделах. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология