Комплексообразование в чистой жидкости

В молекуле окиси углерода между углеродом и кислородом действуют две ковалентные связи С 0 Электронные пары несколько смещены к более отрицательному кислороду, в результате чего молекула становится малополярной с дипольным моментом 0,12D. Полярность молекулы и наличие у атома углерода свободной пары электрона объясняет способность молекулы к реакциям комплексообразования. Оксид углерода может ыть лигандом по отношению к положительному иону металла и нейтральному атому d-элемента в последнем случае образуются карбонилы металлов. Карбонилы делятся на одноядерные, содержащие один атом металла [Сг(СО)б], [Ре(С0)5] и др., и многоядерные, содержащие от 2 до 4 атомов металла [Fe2( 0)eJ, [ o2(GO)g], [Rh4( 0)iJ, [RUg( 0)i2] и др. Координативная связь возникает за счет пары электронов углерода молекулы СО. Особенно легко образуют карбонилы металлы подгрупп хрома, марганца и 8В группы. Карбонилы, как правило, либо жидкости, либо летучие твердые вещества. При нагревании карбонила координативная связь разрывается и происходит разложение на окись углерода и металл [Ni( 0)4l = Ni + 4С0. Этим пользуются для получения чистых металлов, для нанесения металлической поверхности на тела, имеющие сложный рельеф. Карбонилы металлов 8В группы часто применяют в качестве катализаторов. Карбонилы железа используют в качестве антидетонаторов моторного топлива. [c.479]

Весьма важными являются хлорная кислота и перхлораты. Обычно считается, что НСЮ4— самая сильная из известных кислот, и это проявляется в неспособности иона СЮ давать прочные связи с катионами. В водных растворах ион СЮ7 обычно используется как анион в тех случаях, когда надо избежать комплексообразования. Получить чистую хлорную кислоту довольно трудно. Это термически неустойчивая жидкость (т. пл. —112°), являющаяся очень сильным окислителем. Однако в разбавленных растворах многие реакции окисления ионом 0104" идут очень медленно. Такая низкая реакционная способность проявляется и в скорости обмена кислорода между СЮ4 и Н2О. Это наименьшая скорость в ряду [c.327]

Вот уже три десятилетия неуклонно возрастает роль комплексообразования как одной из основ очистки жидкостей, растворов и газов, извлечения металлов и неметаллов из руд и концентратов, анализа высокочистых веществ. Все чаще применяют и сами комплексные реагенты в технологии и анализе чистых веществ. Нет границ числу и многообразию свойств комплексных соединений. Любой элемент, в принципе, способен к комплексообразо-ванию, причем вокруг центрального атома могут группироваться ионы и молекулы самого различного характера. Познакомимся в этом плане с одним из достижений элементоорганической химии. [c.48]

Комплексообразование в чистой жидкости [c.148]

Т. е. константа комплексообразования в тройной системе кислота— основание—растворитель 5 может быть удовлетворительно оценена по изменениям удерживания А только в двух чистых жидкостях В и 5. Интересно исследовать, насколько широко и для каких систем и взаимодействий выполняется эта простая закономерность, и это, очевидно, лучше и быстрее всего может быть сделано газохроматографическим методом. [c.156]

Прямой проверкой изложенного выше метода двух жидких фаз (В и 5) является сравнение его результата —АЯ с энтальпией образования Н-комплекса АН---В тех же реагентов АН и В в их разбавленном растворе в той же нейтральной жидкости 8, используемой в последнем случае в качестве растворителя. Такая проверка была проведена для Н-связей хлористого водорода с дибутиловым эфиром, нитроциклогексаном и мезитиленом . Нитроциклогексан сильно полярен (р, = 40). Эфир, хотя и не сильно полярная, но типично основная жидкость, мезитилен неполярен, тем не менее величины АЯ и АЯ практически точно совпадают (см. табл. П1-8). Приблизительно совпадают и сами константы комплексообразования, измеренные в н-гептане (8), с величинами Од — коэффициентами распределения кислоты между чистым основанием и н-гепта-ном. Такому совпадению констант не препятствует резкое различие среды — от инертного , неполярного н-гептана до сильно полярного нитроциклогексана. Это показывает малую чувствительность Н-. связи — локального взаимодействия функциональных групп АН и [c.178]

Имеется несколько типов экспериментальных методик для измерения парциальных давлений. Мак-Глащан и Растоджи [30] использовали равновесие для изучения комплексообразования в смесях хлороформа и диоксана. Жидкость и пар приводили в равновесное состояние в течение нескольких часов и время от времени подавали внешнее давление для того, чтобы убедиться, кипит ли жидкость при нужной температуре. Когда было достигнуто равновесное состояние, измерили давление и проанализировали навески кипящей жидкости и сконденсированного пара. Так как давления паров чистых компонентов при той же температуре были определены, то свободные концентрации хлороформа и диоксана в жидкой фазе вычислялись из уравнения (12-24) в предположении, что не было образовано летучих комплексов. Были введены поправки на отклонения от идеального поведения в газовой фазе. Получающиеся данные [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология