Метод локального взаимодействия

Поверхностные состояния характеризуются высотой локализованных вблизи поверхности электронных энергетических уровней они связаны с поверхностными центрами, существующими на чистой поверхности (о которых шла речь выше) или возникающими в процессе образования адсорбционных комплексов, однако способы трактовки пока не объединены. В современных теориях адсорбции существует два различных диалектически противоречивых подхода — метод локальных и метод коллективных взаимодействий [И]. [c.129]

Простейшим методом, в котором делается попытка учесть электростатические взаимодействия между молекулами, является метод локального поля [c.230]

Взаимодействие электронов с энергиями от нескольких электронвольт до 1000 кэВ с атомами образца лежит в основе нескольких наиболее важных методов локального анализа и анализа поверхности и межфазных границ. Обзор фундаментальных процессов взаимодействия, т. е. основных аналитических сигналов, методов и областей их применения приведен в табл. 10.2-1. В принципе эти методы можно разделить на две группы. Методы первой группы характеризуются высокой поверхностной чувствительностью (малой глубиной [c.321]

Эта общая задача молекулярной теории адсорбции выдвигает и новые требования к экспериментальным исследованиям. Термодинамические методы исследования адсорбционного равновесия, устанавливающегося в результате взаимодействия с поверхностью больших коллективов молекул, должны дополняться методами, дающими информацию о строении поверхности и о природе локальных взаимодействий с нею молекул разного строения. Среди таких методов особенно важное значение для развития молекулярной теории адсорбции имеют спектральные методы, по самой своей сущности связанные с взаимодействием излучения с веществом и квантованными переходами внутри молекулярных структур и составляющих их атомов и ядер. Вследствие этого спектральные методы чувствительны, по крайней мере в принципе, ко всем изменениям в молекуле, происходящим вследствие межмолекулярных взаимодействий, в частности вследствие взаимодействий молекул с поверхностью твердого тела при адсорбции, особенно при специфической адсорбции. [c.16]

Благодаря достигнутым в последнее время успехам в синтезе твердых тел с геометрически и химически правильной струк-турой поверхности [1, 37—39] и разнообразию приемов химиче- ского [1, 13—15, 40, 41] и адсорбционного [1, 42—44, 44а] модифицирования поверхности адсорбентов оказывается возможным экспериментально исследовать комплексом различных методов локальные молекулярные взаимодействия адсорбирующихся молекул практически только с одним сортом атомов или функциональных групп адсорбента. Жесткая фиксация таких групп на поверхности позволяет изучить влияние на взаимодействие ориентации, разветвленности структуры и химического состава молекул. [c.17]

Приведены необходимые для применения дифракционных методов сведения по кристаллографии. Рассмотрены теоретические основы и практическое использование дифракции рентгеновских лучей, электронов и нейтронов для изучения структуры кристаллов и металлических материалов. Изложены принципы и применение просвечивающей, дифракционной и растровой электронной микроскопии. Описаны методы локального элементного анализа, основанные на различных видах взаимодействия быстрых электронов с веществом. [c.2]

С увеличением расстояния между атомами общее решение в Xjj-методе будет приближаться к сумме решений для системы невзаимодействующих атомов [231]. В отличие от этого метод МО ЛКАО дает решения, которые на больших межатомных расстояниях включают с одинаковым весом атомные и ионные состояния (например, для молекулы водорода — состояния Н + Н и Н+ + Н ), что является результатом недооценки электронных корреляций в этом методе. Особенно это относится к той ее части, которая обязана локальному взаимодействию электронов [c.187]

IV Международный конгресс по катализу проходил в Москве 23—29 июня 1968 г. С последними достижениями и еще нерешенными проблемами, которые обсуждал конгресс, знакомят статьи О механизме окислительных превращений углеводородов (Л. Я- Марголис), О механизме реакций гидрирования и дегидрирования (М. М. Сахаров), О механизме реакции крекинга, полимеризации и дегидратации (В. Э. Вассерберг), Некоторые вопросы теории катализа (О. В. Крылов), Некоторые экспериментальные данные о роли локального взаимодействия в катализе (О. В. Крылов), Физические методы исследования катализа (О. В. Крылов и Л. Я. Марголис). [c.28]

Прямой проверкой изложенного выше метода двух жидких фаз (В и 5) является сравнение его результата —АЯ с энтальпией образования Н-комплекса АН---В тех же реагентов АН и В в их разбавленном растворе в той же нейтральной жидкости 8, используемой в последнем случае в качестве растворителя. Такая проверка была проведена для Н-связей хлористого водорода с дибутиловым эфиром, нитроциклогексаном и мезитиленом . Нитроциклогексан сильно полярен (р, = 40). Эфир, хотя и не сильно полярная, но типично основная жидкость, мезитилен неполярен, тем не менее величины АЯ и АЯ практически точно совпадают (см. табл. П1-8). Приблизительно совпадают и сами константы комплексообразования, измеренные в н-гептане (8), с величинами Од — коэффициентами распределения кислоты между чистым основанием и н-гепта-ном. Такому совпадению констант не препятствует резкое различие среды — от инертного , неполярного н-гептана до сильно полярного нитроциклогексана. Это показывает малую чувствительность Н-. связи — локального взаимодействия функциональных групп АН и [c.178]

При определении энергии промежуточного взаимодействия более плодотворным оказался подход с позиции локального взаимодействия. На этом пути достигнуты определенные успехи для отдельных групп реакций. В первую очередь надо упомянуть зависимость активности от кислотности в кислотном катализе, от энергии связи кислорода для многих реакций окисления, энергии связи водорода для процессов гидрогенизации и др. Число таких частных обобщений несомненно будет быстро возрастать по мере расширения экспериментальных возможностей измерения энергий связи реагирующих веществ с катализатором. Для того чтобы эти зависимости превратились в закономерности подбора катализаторов, они должны быть развиты в направлении выявления функциональной зависимости упомянутых энергий связи от состава и электронной структуры компонентов катализатора. Развитие расчетных и экспериментальных методов позволяет ожидать быстрый прогресс в этом направлении. [c.450]

Так как расчеты методом МО ЛКАО [3] и кристаллографические исследования [19] показали, что ангидридные кольца ПДА по своим размерам и распределению электронной плотности идентичны молекуле малеинового ангидрида, то можно предположить, что механизм и энергия локального взаимодействия их карбонильных групп в соединениях типа АР будут приблизительно равны. Тогда величина в уравнении (1) также будет одинакова для ПДА и малеинового ангидрида в системах с одинаковым растворителем и близкими по строению донорами. Зная электронное сродство малеинового ангидрида, равное 0,5 эв [2], и положение полосы КПЗ малеиновый ангидрид — 1,8-диметилнафталин в диоксане (см. рис. 5), мы с помощью уравнения (1) определили величины (см. табл. 2) для взятых растворителей и электронное сродство ПДА, равное 1,6 эв. Боль- [c.199]

Даже при образовании крупных комплексов (например, комплексов субъединиц) спектры КД остаются чувствительными главным образом к локальным взаимодействиям. Таким образом, изменения КД отражают в основном изменения локальной структуры, если таковые происходят. Главным преимуществом КД по сравнению с другими методами регистрации конформационных изменений является его очень высокая чувствительность. Даже когда невозможно дать детальную структурную интерпретацию, изменения в структуре почти наверняка проявятся в виде изменения КД. [c.83]

Трудности описания свойств жидкостей в рамках микроскопического подхода известны [335]. В первую очередь, они связаны с тем обстоятельством, что, несмотря на сильные межмолекулярные взаимодействия, для жидкостей характерна только локальная пространственная упорядоченность. Кроме того, развитые в статистической теории жидкостей аналитические методы не всегда позволяют из-за математических трудностей рассмотреть свойства жидкостей, потенциал межмолекулярного взаимодействия которых анизотропен. Поэтому наиболее прямым путем получения информации о свойствах водных систем в рамках статистической физики является вычислительный эксперимент. Рассмотрим его основные положения. Среднее значение некоторой величины А, которая характеризует состояние системы из частиц, определяется следующим образом [c.118]

При описании гидромеханики псевдоожиженного слоя независимые переменные, отражающие движение твердых частиц и ожижающего агента, быстро изменяются на участке- пути, сопоставимом с размерами частиц. Между тем, в ряде предложенных уравнений авторы оперируют (с оговорками или без них) сглаженными переменными, характеристики которых усреднены по области, значительно превышающей размер частиц, но малой по сравнению с размерами всей системы. Полученные уравнения описывают движение ожижающего агента и твердых частиц как двух взаимнопроникающих сплошных сред такой метод уже содержит некоторые существенные допущения. Например, для области, по которой усредняется скорость частиц в окрестности данной точки, в действительности существует некоторое распределение скоростей, так что поведение системы, вообще говоря, предопределено характером этого распределения, а не средним значением скорости. Такая ситуация обычна для задач неравновесной статистической механики, причем известно, что описывать движение, используя локальную усредненную скорость, допустимо только в том случае, когда взаимодействие между частицами характеризуется достаточной силой и частотой, чтобы обеспечить квазиравновесное распределение скоростей. [c.75]

Методы структурной оптимизации (блок С), координирующие локальные цели функционирования элементов посредством изменения структуры взаимодействия внутри ХТС. [c.178]

Наибольшее распространение при оптимизации ХТС в настоящее время получает вторая группа методов оптимизации ХТС— декомпозиционные методы (блок В). Декомпозиционные методы сводят задачу оптимизации схемы в известном смысле к взаимосвязанным задачам оптимизации отдельных подсистем ХТС. Взаимосвязь отдельных задач оптимизации, как уже указывалось, обусловлена взаимодействием подсистем, учитываемым тем или иным приемом децентрализации и декомпозиции общей проблемы оптимизации. Прямые декомпозиционные методы (блок F), такие, как методы цен (блок 7 1), метод закрепления переменных (блок fU) и их модификации, строятся- по общему принципу, основанному на внесении соотношений связи между подсистемами в критерий оптимизации с последующим разбиением общей проблемы оптимизации на ряд подзадач. Эта группа обладает большим достоинством, связанным со свободой выбора метода оптимизации из группы А для решения локальных задач оптимизации. [c.180]

Но при заданном взаимодействии между подсистемами (заданной структуры технологических связей) не всегда удается согласовать локальные цели подсистем между собой. В этом случае приходится говорить о многокритериальной оптимизации (векторная оптимизация). Многокритериальная оптимизация не является самостоятельным методом или принципом. Это своеобразная постановка задачи оптимизации со многими разнородными целями функционирования. Каждая из локальных целей функционирования подсистем или функционирования всей ХТС выступает в роли глобальной цели. [c.186]

Для полного замыкания системы уравнений необходимо определение силы взаимодействия /як между зонами ядра и кольца с учетом наличия включений в зонах. Силу взаимодействия между зонами ядра и кольца определим с помощью применения метода осреднения. Рассмотрим вектор вязких сил, действующий в локальной точке несущей фазы [c.200]

Дистиллятные масла, как правило, содержат относительно небольшое количество примесей, различимых с помощью оптических методов. Будучи диспергированными в достаточно вязкой среде, частицы могут находиться длительное время во взвешенном состоянии и не коагулировать поэтому в естественных условиях достаточно сложно оценить взаимодействие микрообъектов и установить присутствие в дисперсионной среде агрегатов твердых частиц. С целью увеличения локальной концентрации дисперсной фазы применяют центробежную обработку масла, и электростатическое осаждение частиц агрегирование также вызывается длительной выдержкой (в течение 10-12 суток) слоя масла толщиной [c.34]

Проводились также исследования взаимодействия процессов излучения и конвекции для не серых излучающих жидкостей. Так, использовались некоторые предельные формы излучения для приближенного нахождения профилей спектра излучения в газах [И]. В работе [67] для той же задачи и не серых газов применялся метод локальной неавтомодельности. Анализ излучения в жидкостях играет важную роль в разработке технологии производства стекла, при проектировании бассейнов солнечных энергетических установок, а также при расчетах противоава-рийных оболочек ядерных реакторов. В работе [7] исследовалось поглощение по всей полосе частот для случая поглощающих и излучающих жидкостей. Используя методы локальной неавтомодельности, авторы этой работы провели расчеты взаимодействия излучения и конвекции в жидком пограничном слое при течении четыреххлористого углерода около вертикальной поверхности с заданным постоянным тепловым потоком. Теоретические кривые, иллюстрирующие влияние излучения на температуру поверхности ф 0, ) и на градиент температуры на стенке (0, I), представлены на рис. 17.6.3. Тут же для сравнения представлен случай, когда тепловое излучение пренебрежимо мало, т. е. е = 0. Здесь — местная неавтомодельная переменная, зависящая от X, ф—безразмерная местная температура и фг,— температура в отсутствие излучения. Как и ожидалось, при возрастании Ёш, а также по мере продвижения вниз по потоку влияние излучения сказывается все в большей и большей степени. [c.489]

Простейшим методом, в котором делается попытка учесть электростатические взаимодействия между молекулами, является метод локального поля Лорентца. Лорентцовское вычисление напряженности локального поля сохраняет свою силу и при оптических частотах в тех же условиях, что и в статическом случае, если длина волны переменного поля велика по сравнению с периодом решетки. Применительно к полимерам это означает, что длина волны должна быть велика по сравнению с размерами элементарной ячейки (или, приближенно, со средним расстоянием между атомами соседних макромолекул). [c.185]

Структура комплексита определяет высокую концентрацию электронодонорных групп в его фазе. Поэтому в зависимости от условий эксперимента в единице объема комплексита может быть различное число координационных центров, отличающихся как характером распределения, так и типом и величиной межионных взаимодействий. Для изучения характера раснределения ионов в полимере весьма перспективным является метод локального рентгеноспектрального анализа с применением электронного зонда [118]. Этим методом можно также опоеделить равномерность распределения электронодонорных групп в объеме полимера и их доступность для координации металлом [119]. [c.151]

Наиболее детальное описание макромолекулярной динамики с учетом микрострзтстуры и локальных взаимодействий дает прямая имитация молекулярного движения на ЭВМ методами молекулярной и броуновской динамики. В методе МД численно решаются уравнения классичес- [c.10]

Для пиромеллитового диангидрида существование такого комплекса в среде этилацетата удалось подтвердить известным спектральным методом [8]. Изменение интенсивности в области, ответственной за поглощение ангидридной группы (рис. 1), также подтверждает участие этой группы в образовании комплекса переноса заряда, причем согласно классификации комплексов по Мулли-кену позволяет отнести его за счет локального взаимодействия компонентов. Тот факт, что с другими ангидридами спектральный метод [8] не дал положительных результатов, вероятно, связан с полярностью выбранного растворителя (ц=1,81 [13]) и с меньшей активностью ангидридных колец. Совпадение соотношения [c.163]

В настоящей работе обсуждаются некоторые новые результаты применения метода криоспектроскопии для изучения таких локальных взаимодействий, как слабая водородная связь АН. .. В и ван-дер-ваальсовы комплексы АН-В. Особое внимание уделяется методическим аспектам исследования колебательных спектров взаимодействующих молекул в сжиженных газах. Недооценка важности правильного учета различных факторов, влияющих на наблвдаемый спектр комплексов в низкотемпературном растворе, может привести к некорректному определению спектральных характеристик и параметров исследуемого комплекса. [c.200]

Л и б О в B. . Успехи а перспективы использования метода локального поля при изучении спектральных проявлений резонансных взаимодействий в конденсированной среде, - 1урн. физич, химии, I980, т.5, .S17-828. [c.167]

Эти вопросы изучали Кларке и Тафт [122] на примере гидролиза ттгре/п-бутил-хлорида в воде — реакции, для которой влияние закона действия масс на кинетику пренебрежимо мало. Метод состоял в сравнении влияния добавленных солей на начальное давление паров растворенного пгрет-бутилхло-рида и на скорость его гидролиза данные, полученные таким образом, позволяли оценить отдельно влияние каждой соли на исходное и переходное состояния. Результаты показали, что общий солевой эффект как на исходное, так и на переходное состояние в значительной степени обусловливался специфическим взаимодействием, которое изменяется при переходе от одной соли к другой, однако в случае простых неорганических солей их специфическое влияние на оба состояния было одинаково. Это должно означать, что в данном случае специфические солевые эффекты в действительности обусловлены локальным взаимодействием ион — растворитель, и поскольку можно полагать, что объемы исходного и переходного состояний малы, внутреннее давление, обусловленное этими эффектами, в обоих случаях примерно одинаково. Таким образом, различное влияние солей на исходное и переходное состояния в основном является следствием кулоновских сил, которые можно вычислить согласно уравнениям, приведенным выше. Кларке и Тафт подтвердили неспецифическую природу этого эффекта и зависимость его только от макроскопической ионной силы на гораздо большем ряде солей, чем это было сделано ранее, включив в этот ряд 2 — 1- и 1 — 1-электролиты. Ниже мы будем ссылаться на сделанный ими вывод о том, что при мономолекулярном гидролизе трепг-бутилхлорида в переходном состоянии происходит увеличение дипольного характера этой молекулы. [c.404]

Наряду с рассмотренными полосами поглощения, в спектрах растворов этих соединений наблюдаются две полосы Г и Д, отнесение которых вызывает затруднения в рамках метода локальной симметрии. Возможно, что эти полосы не связаны с основными колебаниями, поскольку их интенсивности приблизительно на порядок ниже интенсивности полосы А. Не исключено, однако, что появление дополнительных полос в спектрах В20е[Мп(С0)б]2 обусловлено взаимодействием двух Мп(С0)5-групп. Взаимодействия такого типа часто имеют место в биядерных карбонилах металлов и их полиметаллоорганических производных 15]. В этом случае число наблюдаемых полос Усо-колебаний определяется, очевидно, не локальной симметрией групп М(С0)ж, а реальной симметрией молекулы в целом. [c.412]

Действие одиночных молекул АХ было изучено с помощью медленного внесения АХ из микропипетки в область концевой пластинки — метода, известного под названием микроионофоре-за. При отведении от концевой пластинки регистрировалась ожидаемая медленная деполяризация, но, кроме того, на нулевой линии были видны маленькие флуктуации (рис. 9.2В). На основании анализа шума было выдвинуто предположение, что они связаны с открыванием и закрыванием ионных каналов одиночными молекулами АХ в процессе их взаимодействия с рецепторными молекулами постсинаптической мембраны. Отведения по методу локальной фиксации (ракЬ-с1атр) показали, что через эти каналы проходят кратковременные трансмембранные токи (см. также гл. 8). [c.207]

По описанной выще схеме была предсказана вторичная структура множества белков, для которых имеются данные, полученные методом рентгеноструктурного анализа. В табл. 5.13 приводится сводка результатов для следующих белков конканавалин А, гемоглобин миноги, термолизин и ингибитор трипсина. Этих белков нет среди тех 15. для которых были получены основные данные, приведенные в табл. 5.11 и 5.12. В табл. 5.13 перечислены участки последовательности, которые по оценкам должны иметь форму а-спирали и /3-слоя, а тажке участки, где эти структуры наблюдаются в действительности. Для ингибитора трипсина — небольщого полипептида, состоящего из 58 остатков, — теоретические и экспериментальные данные прекрасно согласуются между собой. Поскольку это низкомолекулярный белок, локальные взаимодействия, по-видимому, оказывают больщее влияние на формирование его структуры, и поэтому можно было ожидать, что полученные для него результаты будут наилучщими. Достаточно хорошее согласие теории и эксперимента получено для других трех белков. В самом деле, 17 из 18 а-спиральных участков и 20 из 22 /3-слоев локализованы правильно, и лишь 5 а-спиралей и 10 /3-слоев не обнаружены в тех областях, где они должны были бы быть согласно расчетам. Отсюда следует, что результаты предсказания вторичной структуры нельзя объяснить просто случайным совпадением. [c.281]

При феноменологическом подходе структура указанных параметров постулируется на основе более или менее правдоподобных гипотез, а для нахождения коэффициентов, входящих в полученные соотношения, привлекаются экспериментальные данные. Метод осреднения дает возможность конкретнее и более обоснованно установить структуру указанных выше членов, связав их.с параметрами течения на уровне отдельных частиц (мелкомасштабного течения). Однако для того, чтобы связать эти параметры с параметрами осредненного движения фаз, приходится вводить достаточно приближенную схематизацию мелкомасштабного течения, поскольку точное определение локальных характеристик течения дисперсной смеси практически невозможно. Окончательный вид выражений для тензоров напряжений в фазах и силы межфазного взаимодействия в зависимости от способов осреднения и принятых схем мелкомасштабного течения оказывается различным. Кроме того, эти выражения могут быть получены аналитически лишь для предельньгх случаев движения дисперсной смеси, когда сплошная фаза — очень вязкая или идеальная жидкость. Поэтому в дальнейшем для определения структуры указанных выше членов будем использовать в основном феноменологический подход, привлекая лишь в некоторых случаях результаты, полученные аналитическими методами. [c.60]

На современном этапе развития метода математического моделирования и системного анализа использование отдельных моделей не характерно для решения задач расчета и проектирования как технологических процессов, так и производств. Даже в простейшем случае математическая модель связана с операционной системой соответствующей ЭВМ и включает, помимо прикладных программ, системные сервисные программы, средства обеспечения диалога, представления входных и выходных данных, информационное обеспечение. Организация взаимодействия элементов пакета производится с помощью управляющей программы чаще всего с произвольной структурой, что позволяет генерировать необходимую последовательность модулей в зависимости от задания. Наличие локальных управляющих программ пакетов повышает эффективность автомномного использования данного пакета и, вообще говоря, упрощает его разработку. Ниже приведены примеры таких пакетов программ, которые в общей системе проектирования могут выступать в качестве подсистем. [c.387]

Метод диаграмм связи основан на концепции движущих сил и потоков ФХС, передачи, преобразовании, диссипации энергии и отражении естественных форм взаимодействия и совмещения потоков субстанций в локальной точке пространства ФХС. Все множество физических переменных, используемых для описания ФХС, делится на четыре типа е (сила), / (поток), р (обобщенный импульс), д (обобщенный заряд), а все множество функциональных зависимостей между этими переменными — на шесть типов К,- М-, С-, 1-зависимости и две зависимости интегрального вида. Введенная классификация переменных и функциональных зависимостей между ними в сочетании с соответствующей диаграммной символикой позволяет определить конечный набор типовых (базовых) элементов ФХС, каждый из которых характеризуется своим типом функционального соотноигения п специальным диаграммным сим- [c.101]

Специфика объектов химической технологии как ФХС накладывает свой отпечаток на рабочий аппарат диаграмм связи. Для описания характера совмещения и взаимодействия потоков субстанций в локальном объеме ФХС наряду с ранее определенными узловыми структурами О и 1 вводятся новые структуры слияния 01 и 02, играющие важную роль при топологическом описании сложных объектов химической технологии. Определяются кодовые диаграммы основных типов структур потоков и физико-хими-ческих явлений в гетерофазных ФХС. Класс энергетических элементов и диаграмм связи расширен за счет введения псевдоэнергетических элементов и топологических структур связп, что позволило существенно расширить сферу применения топологического метода описания ФХС. Так, введение новых инфинитезимальных операторных элементов позволяет наглядно и компактно представить весь сложный комплекс физико-химических явлений, происходящих при бесконечно малых преобразованиях точек сплошной среды. Последнее открывает широкие перспективы для топологического описания систем с распределенными параметрами. Наконец, для учета информации о начальных и граничных условиях и ее использования при топологическом описании ФХС предложен конструктивный метод представления геометрической информации в диаграммной форме и преобразования ее к аналитическому виду с помощью специальных логико-алгебраических операций (ЛАО). [c.102]

Рассмотрим особенности строения молекул и электронной структуры некоторых родоначальников важнейших классов органических соединений. При этом будем пользоваться методом локализованных МО, который позволяет приписать связи пару электронов на ЛМО. В мнвгоатомных органических молекулах принято подразделять орбитали (и связи) на ст и л. Первые обладают цилиндрической симметрией относительно оси связи. Если в молекуле есть плоскость симметрии, общая или локальная (у фрагмента), то о-орбитали симметричны, а 1х-орбитали антисимметричны относительно операции симметрии в плоскости. Разделение электронной плотности в молекулах на независимые сг- и л-составляющие, которое предложено Хюккелем, приближенное, так как все электроны взаимодействуют. Этан. Нежесткие молекулы. СгН — первый после метана член [c.105]

Большой интерес представляет уравнение Хейла [5], которое получено по тому же методу, что и уравнение Вильсона, но учитывается избыточная энтальпия смешения, пропорциональная энергиям межмолекулярного взаимодействия пар молекул и локальной объемной концентрации. Общий вид уравнения Хейла [c.5]

Дальнейшее развитие теории катализа тесно связано с исследованием состояния катализатора во время реакции. Принципы структурного и энергетического соответствия, оставаясь решающими, должны относиться к системе катализатор — реагирующее вещество, сложившейся ко времени достижения стационарного состояния катализатора. Степень окисления поверхностных атомов катализатора, природа лигандов и состав промежуточного координационного комплекса определяют направление реакции и лимитирующие стадии. Решающую роль играют методы определения состояния катализатора и всей системы во время реакции. Одним из таких методов является измерение потенциала (или электропроводности) катализатора во время реакции. Легче всего это сделать в проводящих средах как в жидкой, так и в газовой фазе для гетерогенных и гомогенных катализаторов. В окислительно-восстановительных процессах структурным фактором являются не только размеры кристаллов и параметры решеток, но и кислотно-основные характеристики процессов. Всякая поверхность или комплексное соединение представляют собой кислоту или основание по отношению к реагирующему веществу, а это определяет направленность (ориентацию) и энергию взаимодействия вещества с катализатором. Для реакции каталитической гидрогенизации предложена классификация основных механизмов, основанная на степени воздействия реагирующего вещества на поверхность катализатора, заполненную водородом. В зависимости от природы гидрируемого вещества в реакции участвуют различные формы водорода. При этом поверхность во время реакции псевдооднородна, а энергия активации— величина постоянная и зависящая от потенциала поверхности (или раствора). Несмотря на локальный характер взаимодействия, поверхность в реакционном отношении однородна и скорость реакции подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда, причем возможно как взаимное вытеснение адсорбирующихся веществ, так и синергизм, т. е. увеличение адсорбции БОДОрОДЗ ПрИ адсорбции непредельного вещества. Таким образом, созданы основы теории каталитической гидрогенизации и возможность оптимизации катализаторов по объективным признакам. Эта теория является продолжением и развитием теории Баландина. [c.144]

Наиболее важной проблемой, с точки зрения аналитического применения метода, является природа процессов релаксации в жидкостях. При рассмотрении возможности передачи энергии путем спонтанной эмиссии, теплового излучения, электрических взаимодействий показано, что найденные экспериментально времена релаксации Т, и Та, например, протонов воды могут быть объяснены лишь при учете магнитных взаимодействий между частицами через локальные магнитные поля. Локальные поля будут флуктуировать, поскольку молекулы в растворах совершают трансляционные, вращательные и колебательные движения. Компонента создаваемого таким образом переменного поля с частотой, равной частоте резонанса, вызывает переходы между энергетическими уровнями изучаемого ядра совершенно так же, как и внешнее радиочастотное поле. Скорость процесса, приводящего к выравниванию энергии в спиновой системе и между спиновой системой и решеткой , будет зависеть от распределения частот и интенсивностей соответствующих молекулярных движений. При эюм следует учитывать следующие виды взаимодействий магнитное диполь-дипольное, переменное электронное экранирование внешнего магнитного поля, эле.ктрпческое квад-рупольное взаимодействие (эффективное для ядер с / > /2), спин-вращательное, спин-спиновое скалярное между ядрами с разными значениями I. [c.739]

Откликаясь на растущие требования новых областей науки и техники и насущные нужды промышленного производства эпохи НТР, современная аналитическая химия ставит и успешно решает задачи анализа малых и ультрамалых (до миллионных долей процента) содержаний веществ, анализа состава локальных микронеоднородностей, послойного анализа, анализа кинетически иестабильных систем, дистанционного анализа. С этой целью в аналитической химии широко используются различные методы, основанные на физических и ядерно-физических эффектах — взаимодействие вещества с электронными и ионными пучками, рентгеновскими и 7-квантами и т. д. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология