Оптически активные производные бифенила

Оптически активные производные бифенила (разд. 17-4,Б) рацемизуются в том случае, если два ароматических кольца при вращении вокруг центральной связи в какой-либо момент проходят через плоскую конфигурацию. Это может произойти (а большей или меньшей легкостью) при нагревании, если орто-заместители сравнительно невелики. [c.642]

Оптически активные производные бифенила [c.443]

Рис. 38. Примеры оптически активных производных аллена и бифенила.

В противоположность случаю асимметрических алленов оптическая активность в ряду бифенила была открыта до того, как она смогла получить правильное объяснение. К тому времени, когда были разделены первые производные бифенила (1922 г.) существовала значительная неясность в отношении строения бифенильных производных и причины асимметрии казались непонятными. Лишь позднее было установлено (с помощью измерения дипольных моментов и методом рентгеноструктурного анализа), что бензольные кольца в бифенилах коаксиальны. [c.518]

В противоположность случаю асимметрических алленов оптическая активность в ряду бифенила была открыта до того, как она смогла получить правильное объяснение. К тому времени, когда были разделены первые производные бифенила (1922 г.), сущест- [c.619]

Хорошо известно, что стерические препятствия вызывают появление оптической активности в орто-производных бифенила. Обсуждение этого явления читатель может найти в руководствах по органической химии . [c.219]

Оптическая активность также наблюдается для производных бифенила, которые замещены таким образом, что отсутствие свободного вращения делает [c.93]

Чем обусловлено явление оптической изомерии (атропо-изомерии) у некоторых производных бифенила Какими структурными особенностями обладают производные бифенила, существующие в виде стабильных энантиомеров Какое из приведенных ниже соединений может быть расщеплено на устойчивые оптически активные изомеры [c.196]

Некоторые орто-замещенные производные бифенила также оптически активны. Если группы в орго-положениях больщие, то Эращение вокруг связи между двумя ароматическими ядрами не может происходить. Следовательно, когда два заместителя, связанные с каждым кольцом, различны, существуют два дискретных изомера, которые не могут быть совмещены (рис. 2.15). [c.43]

Для низкомолекулярных орто-замещенных производных бифенила известны [31] антропоизомеры, оптическая активность которых обусловлена выводом из копланарности бензольных колец [c.249]

Очевидно, что способностью существовать в неплоских оптически активных формах должны обладать лищь те производные бифенила, у которых сумма ван-дер-ваальсовых радиусов орго-заместителей не менее 0,290 нм. Правильность такого представления была подтверждена на соединениях типа (54). Если Н — атом фтора (радиус 0,139 нм), то сумма ван-дер-ваальсовых радиусов будет меньще требующейся для перекрывания, и такое соединение не должно расщепляться на оптические антиподы этот вывод был подтвержден экспериментально. Если К = ОМе (радиус 0,145 нм), то размеры этой группы достаточны для перекрывания. Соответствующее соединение может быть получено в оптически активной форме, но легко рацемизуется (при —17 °С период полурацемизации 2,5 мин). Если R — атом хлора (радиус 0,169 нм), то перекрывание становится значительным соответствующее соединение [c.319]

С участием трехкоординированного азота могут быть построены и оптически активные соединения с затрудненным вращением вокруг простой связи, подобные производным бифенила. Замещенная аминогруппа и ароматическое ядро в этих структурах располагаются в перпендикулярных плоскостях возникает молекулярная асимметрия, напоминающая оптически активные бифенилы. Соединения такого типа изучал, начиная с 40-х годов нащего столетия, Р. Адамс. Примером их могут служить соединения (66) и (67). [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология