Реакции окисления сурьмяноорганических соединений

РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ СУРЬМЯНООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.223]

Сергеев и Брукер [12] предложили метод синтеза сурьмяноорганических соединений действием арилгидразинов на треххлористую сурьму. Реакция протекает через стадию промежуточного образования двойных диазониевых солей, получающихся за счет окисления арилгидразинов кислородом воздуха в присутствии хлорной меди. В связи с тем, что арилгидразины менее доступны, чем соответствующие амины, метод имеет ограниченное синтетическое значение. [c.162]

Помимо различия в исходных веществах и условиях проведения процесса, перечисленные выше реакции различаются между собой типами получающихся сурьмяноорганических соединений и валентностью в них металла. В результате реакций Шмидта и Шеллера образуются преимущественно соединения типа Аг8ЬХ4, тогда как применение остальных методов в общем случае приводит одновременно к первичным, вторичным и третичным органическим производным, как трех-, так и пятивалентной сурьмы. Различия в степени окисления атома сурьмы связаны с тем, что рассматриваемые реакции проходят в присутствии восстановителей, каковыми являются порошки металлов, соли металлов низшей степени окисления или арилгидразины (одновременно протекают и окислительные процессы, в которых в качестве окислителей могут выступать сами диазосоединения [15] или кислород воздуха [12] в присутствии каталитически действующих металлов или их солей). [c.113]

Двойные диазониевые соли образуются также в качестве побочных продуктов (за счет окисления кислородом воздуха) при синтезе через арилаво-карбоновые соли, что объясняет получейие сурьмяноорганических соединений различной степени арилирования в результате этой реакции [25]. [c.116]

Реакции окисления занимают важное место среди превращений сурьмяноорганических соединений. Окисление производных трехвалентной сурьмы в производные пятивалентной сурьмы, особенно в алифатическом ряду, часто существенно упрощает выделение, очистку и хранение очень чувствительных к окислению триалкилстибинов, помимо того, что образующиеся соединения ЗЬ способны к ряду специфических превращений. [c.223]

Реакции соединений типа RgSb с треххлористой сурьмой рассмотрены в гл. XII. Нагревание сурьмяноорганических соединений (более всего эта реакция исследована для триарилстибинов) с галогенидами других металлов приводит в ряде случаев к отщеплению части органических радикалов от атома сурьмы. Иногда реакция сопровождается окислением сурьмы до пятивалентной. Наиболее общее значение имеет деарилирование сурьмяноорганических соединений солями ртути или таллия эти реакции протекают в мягких условиях и их течение является управляемым. [c.299]

Ароматические сурьмяноорганические соединения могут вступать и во многие другие реакции ароматического замещения, например, сульфирование, галоидирование, иитрозирование, меркурирование [20, 25]. Следует иметь в виду, что реакции нитрования, сульфирования и галоидирования производных трехвалентной сурьмы сопровождаются окислением атома сурьмы до пятивалентного состояния. [c.366]

На многих примерах проводились реакции, связанные с превращениями заместителей в ароматической части сурьмяноорганических соединений, такие как восстановление нитрогруппы [14—16, 20—23, 25—29], диазотирование аминогруппы с заменой диазогруппы на гидроксил [16, 21, 23], цианогруппу [21, 29], галоид [20, 22], диазотирование с последующим азосочетанием [14, 15, 21, 28, 30—32], замена галоида на группы ОН— или RNH— [23], окисление боковых цепей до карбоксильной группы [11, 21] и др. Даук и Штейнман [21] отмечают, что при проведении некоторых из этих реакций с арилстибиновыми кислотами даже в относительно мягких условиях происходит частичный разрыв связи Sb—С с образованием производных неорганической сурьмы, и, как следствие этого, получаемые соединения показывают завышенное содержание сурьмы. В этих случаях очистка достигается кристаллизацией соответствующих пиридиниевых солей, хотя такой способ не может быть применен для многих о-замещенных стибиновых кислот, так как они при этом диспропорционируются, а также для соединений, содержащих амидную группу, из-за частичного гидролиза последней. [c.367]