Эффекты смешанных дисульфидов

Эффекты смешанных дисульфидов [c.339]

В цикле работ советских авторов [140, 192] были исследованы образцы, полученные разложением различных соединений молибдена. Испытания их были проведены в реакции гидрирования о-ксилола с добавкой 3% тиофена. Из полученных результатов можно сделать вывод, что эффект промотирования обусловлен химическим связыванием на поверхности Мо( )52 катионов N 2+, введение которых увеличивает активность дисульфида молибдена (вольфрама) без изменения кинетических параметров реакции (рис. 35). Структура активных центров смешанных сульфидных катализаторов наиболее удовлетвори- [c.79]

Исследование механизмов подавления биохимических систем позволило заключить, что модификаторы — тиолы — осуществляют ингибирование ферментов путем непосредственного взаимодействия с их белковой частью. Сравнивая роль дисульфидной связи в механизме противолучевого эффекта тиолов с адсорбцией и другими связями, Е. Ф. Романцев пришел к выводу, что только при образовании смешанодисульфидной связи динамика образования и распада комплекса протектор — белок коррелирует с временной характеристикой радиозащитного действия аминотиола. Количество образующихся смешанных дисульфидов быстро нарастает, достигая максимума в период 15—30 мин после введения протектора, а затем снижается. [c.273]

Недостаточно полные сведения о химической природе эндогенных тиольных протекторов не позволяют оценивать конкретные механизмы их образования и противолучевого действия. Предполагается, что возрастание уровня эндогенных сульфгидрильных групп в значительной степени может зависеть от нарушения тиол-дисульфидного равновесия ч клетке. Так, в работе Донцовой и др. (1978) показано, что при гипоксии в клетках миэлоидного ряда костного мозга мышей наблюдается увеличение содержания белковых сульфгидрильных групп при сохранении количественного состава белков. Авторы предположили, что защитный эффект гипоксии может быть обусловлен переходом дисульфидных связей белковых молекул в сульфгидрильные. По данным Романцева и др. (1977), значительный вклад в противолучевой эффект серосодержащих радиопротекторов могут вносить те молекулы, которые вступают во взаимодействие с внутриклеточными белками, образуя смешанные дисульфиды. Предполагают также, что появление эндогенных низкомолекулярных сульфгидрильных групп может быть связано с разрывом связей смешанных дисульфидов (низкомолекулярный тиол-белок) или с отщеплением от белков серосодержащих остатков иным путем. Не исключено и новообразование тиольных протекторов в клетке. Определенный интерес могут представлять те индуцируемые протекторами изменения в клетке, которые активируют дисульфидредуктазы цАМФ-зависи-мыми протеинкиназами интенсификация дисульфидов способствует увеличению сульфгидрильных групп. Этот этап в опосредованном механизме радиопрофилактического эффекта может быть [c.287]

Оба абсорбента не поглощают органические сернистые соединения типа меркаптанов, дисульфиды, тиофен и т. д. Регенерация алкацид- и бенфилд-растворов осуществляется раздельно. Верхний продукт алкацид-десорбера состоит в основном из H2S, а бенфилд-десорбера — из СО2. Для повышения эффекта отгонки в алкацид-десорбере парогазовая смесь (вьшар) из бенфилд-десорбера направляется дополнительно в алкацид-десорбер. Смешанный вьшар образуется при 0,15—0,16 МПа и направляется на установку производства серы. [c.177]

Получены общие закономерности влияния различных групп сераорганических соединений на газостойкостэ минерального масла, разработана методика и сконструирована специальная аппаратура. Испытания проводились в условиях тихого разряда при средней напряженности электрического поля 2,6 кв/мм с частотой 100 гч при 80°. Длительность испытания 500 мин. Индивидуальные сераорганические соединения вводились в нафтено-парафиновую фракцию трансформаторного дистиллята туймазинской нефти с удельной дисперсией 94,0% 5= О в количестве 1%. Алифатические сульфиды характеризуются очень слабым стабилизирующим эффектом, резко снижающимся с увеличение молекулярного веса, и смешанным типом происходящих при этом реакций. Это указывает на протекание крекинга наряду с реакциями дегидрогенизации. В газообэазных продуктах реакции сероводород пе обнаружен. Для алифатических дисульфидов наличие второго атома серы приводит к еще большему ослаблению их стабилизирующего действия, механизм реакций остается таким же, как и в случае сульфидов. Производные тиофена и тиофана обладают большим стабилизирующим эффектом, который заметно снижается при наличии шести и более углеродных атомов в алифатической цепи. При введении тиофанов в нафтено-парафиновую фракцию основными р акциями следует Считать дегидрогенизацию с последующей конденсацией. При введении тиофенов наблюдаются реакции крекинга, конкурирующие с реакциями дегидрогенизации и конденсации. Алифатические меркаптаны с количеством углеродных атомов в молекуле от 5 до 18 в испытаниях показали исключительно слабое дейстзие, ароматические меркаптаны дали сильный ингибирующий эффект. В случае алифатических меркаптанов наблюдались реакции крекинга с выделением метана. Б результате окисления части меркаптанов в пподуктах реакции обнаружены в значительном количестве дисульфиды. Таблиц 1. Иллюстраций 8. Библиографий 2. [c.630]

ИК-спектры жидкостей без растворителя снимают в тонком слое между двумя дисками из бромида калия. Из твердых веществ прессованием их с бромидом калия изготовляют таблетки, для этого их совместно перемешивают в вибромельнице. Поскольку бромид калия, как правило, содержит немного воды, следует проявлять осторожность при отнесении полос поглощения воды. Для того чтобы исключить дисперсионные эффекты, величина частиц должна быть меньше длины волны излучения, а показатели преломления пробы и смешанного с ней носителя должны совпадать. Вместо бромида калия можно использовать, например, хлорид натрия. При измерениях в растворах следует учитывать то, что все растворители имеют полосы поглощения в ИК-области. Поэтому спектры снимают в двух растворителях, у которых собственные полосы поглощения располагаются в разных областях. Обычно используют тетрахлороуглерод и дисульфид углерода. При расшифровке спектра для предотвращения Ошибок необходимо исключить область поглощения растворителя. [c.140]