Пятиуглеродный фрагмент

Структурное сходство многих монотерпеноидов и образование изопрена при их термическом разложении, отмеченное Тильдеиом еще в 1884 г., позволило предположить, что пятиуглеродный фрагмент является общей структурной единицей всех монотерпеноидов. [c.482]

Не следует делать поспешного заключения, что подобные молекулы образуются путем пренилирования сесквитерпеновых предшественников. Их биосинтез осуществляется из геранилгераниолпирофосфата таким образом, что пятнадцатиуглеродная часть его молекулы вовлекается в реакции циклизации, аналогичные биосинтетическим путям сесквитерпенового ряда, а концевой пятиуглеродный фрагмент остается интактным и в конечном продукте имеет вид боковой цепи при циклическом ядре. В качестве примера на схеме 38 показаны основные стадии биосинтеза бифлоранового остова. При сравнении со схемами 21 и 26 аналогия очевидна. [c.163]

Еще более коротким (6 стадий) является метод синтеза (27), при котором сразу вводится пятиуглеродный фрагмент, содержащий ангулярную метильную группу [269]. Действие на кетон (149) а-бром-а-метилсукцина-та и цинка по типу реакции Реформатского дает лактон (154) раскрытие которого хлористым алюминием и циклизация приводят к непредельной 11-кетокислоте (155). Гидрирование А -связи и удаление 11-кетогруппы по Вольфу — Кижнеру позволили получить г ис-изомер (27) с общим выходом 6,5% на неролин. [c.99]

Рнс. 15.28. Перекисное окисление липидов. Реакция инициируется светом или ионами металлов. Малоновый диальдегид, образующийся только из жирных кислот с тремя и более двойными связями, используется как показатель перекисного окисления липидов вместе с этаном, образующимся в результате отщепления концевого двухуглеродного фрагмента о 3-жирных кислот, и пентаном, образующимся при 01щеплении концевого пятиуглеродного фрагмента о 6-жирных кислот. [c.161]

Цикл лимонной кислоты начинается сдекарбоксилирования (потери СОа) пировиноградной кислоты. Образующийся при этом окисленный двухуглеродный фрагмент конденсируется с четырехуглеродной щавелевоуксусной кислотой, образуя лимонную кислоту, содержащую шесть атомов углерода. Это окисление сопряжено с восстановлением одной молекулы НАД+ до НАД-Н. Затем лимонная кислота перестраивается, окисляется и декарбоксилируется, образуя еще одну молекулу СОа и пятиуглеродную а-кетоглутаровую кислоту. Это окисление лимонной кислоты сопряжено с восстановлением еще одной молекулы НАД до НАД-Н. Получающаяся в результате а-кетоглутаровая кислота в свою очередь окисляется и декарбоксилируется с образованием третьей молекулы СОа и четырехуглеродной щавелевоуксусной кислоты. Этот процесс включает ряд стадий, одна из которых сопряжена с фосфорилированием одной молекулы АДФ неорганическим фосфатом с образованием одной молекулы АТФ. Окисление а-кетоглутаровой кислоты сопряжено также с восстановлением еще трех молекул НАД+ до НАД-Н. К этой стадии процесса исходная молекула пировиноградной кислоты оказывается полностью окисленной в результате последовательных актов декарбоксили-рования каждого из трех ее атомов углерода с образованием трех молекул СОд. Затем происходит конденсация образовавшейся молекулы щеве-левоуксусной кислоты с другой молекулой пировиноградной кислоты, образованной при гликолизе, и таким образом щавелевоуксусная кислота опять возвращается в цикл лимонной кислоты. При полном окислении одной молекулы пировиноградной кислоты поглощается три молекулы воды, восстанавливается пять молекул НАД+ в НАД-Н и фосфорили- [c.66]

Ступенчатая деградация выделенной радиоактивной ФГК дает возможность показать, что радиоактивную метку (ее обозначают символом С или С) несет карбоксильная (СООН) группа ФГК и что, следовательно, именно она представляет собой видоизмененную форму исходной СОг. Можно было бы-предположить, что поглощаемая СОг соединяется с каким-то двууглеродным фрагментом, в результате чего и образуется ФГК, но это не подтвердилось. Кальвин и Бенсон занялись поисками соединения, которое накапливалось бы после H 4epnaHHH> запаса СОг в процессе фотосинтеза. Они исходили из предположения, что накапливаться в этих условиях должен был как раз неиспользованный акцептор СОг . Такое соединение действительно было найдено (рис. 4.15 и 4.16) и было идентифицировано как рибулозобисфосфат (RuBP) — пятиуглеродное фосфорилированное соединение, распадающееся после присоединения СОг на две молекулы ФГК. Фермент, катализирующий эту реакцию, рибулозобисфосфат-карбоксилаза, занимает в количественном отношении первое место среди белков, содержащихся в зеленой ткани. [c.125]

Дыхание начинается с процесса, называемого гликолизьм, при котором сахар анаэробным путем распадается с образованием трехуглеродного соединения — пировиноградной кислоты. Пируват затем, теряет GO2, а оставшиеся два его углеродных атома присоединяются к четырехуглеродной кислоте с образованием лимонной кислоты. В цикле Кребса, называемом также циклом лимонной кислоты, эти два атома поочередно высвобождаются в виде СО2, в то время как электроны от остальной части молекулы переносятся на кислород с образованием воды, причем этот процесс сопровождается синтезом АТР. В переносе электронов участвуют переносчики, в молекулу которых входят витамины ниацин (NAD+ и NADP+) и рибофлавин (FMN, FAD), а также переносчики с железосодержащей группой— гемом цитохромы). NADP+ также способен отнимать электроны от глюкозы. При этом глюкоза окисляется до карбоновой кислоты, которая затем теряет СО2 и превращается в пятиуглеродный сахар, пентозу. Таким путем образуются рибоза, дезоксирибоза и ряд других пентоз, играющих важную роль в метаболизме. Одни из органических кислот, участвующие в цикле Кребса, способны присоединять аммиак, а другие могут вступать в реакции переаминирования и таким путем превращаться в аминокислоты. Эти аминокислоты используются затем по Преимуществу для синтеза белков, но могут претерпевать и другие превращения, ведущие к образованию алкалоидов, фла-воноидов и гормонов, Ацетилкофермент А, образующийся в результате присоединения к коферменту А (СоА) фрагмента, остающегося после декарбоксилирования пирувата, служит исходным продуктом для синтеза жирных кислот, цепи которых строятся путем последовательного добавления двууглеродных фрагментов. Жиры образуются в результате присоединения к [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология