Ступенчатая деградация

Вскоре после появления перекисной схемы окисления углеводородов Эдгаром с сотр. была предложена новая схема, которая предполагала образование альдегидов в качестве первичного продукта этой реакции. Схема эта привлекла внимание многих исследователей, и основное ее положение — превращение углеводорода путем ступенчатой деградации альдегидов — принимается некоторыми авторами и в настоящее время. [c.32]

Если окисление углеводорода, действительно, начинаясь с конца углеродной цепи, приводит к образованию альдегида и в дальнейшем имеет место ступенчатая деградация последнего, то формальдегид может образоваться только из конечных атомов углерода. Как видно из табл. 42, па самом деле формальдегид практически с одинаковой вероятностью образуется из всех атомов углеродной цепи. Таким образом, эти опыты противоречат деградационным представлениям. [c.268]

Ступенчатая деградация полипептидной цепи [c.369]

Важнейший химический метод ступенчатой деградации пептидов с N-конца — фенилтиогидантоиновый метод (деградация по Эдману) [100]. [c.369]

АНАЛИЗ КОНЦЕВЫХ ГРУПП И СТУПЕНЧАТАЯ ДЕГРАДАЦИЯ БЕЛКОВ И ПЕПТИДОВ [c.265]

Ступенчатая деградация белков и пептидов 267 [c.267]

При ступенчатой деградации пептидов для расшифровки последовательности достаточно определить аминокислотный состав пептида, остающегося после каждого очередного отщепления. Предположим, пептид имеет состав А, В, С, О, Е. Если мы после каждой ступени ФТЦ-деградации проведем определение состава укороченного пептида, то получим следующие результаты [c.285]

Особенно удобно для автоматизации, проведение ступенчатой деградации полипептида, ковалентно привязанного к нерастворимому полимерному носителю. В этом случае на всем протяжении секвенирования исследуемый образец остается [c.271]

Дальнейшая судьба возннкшего таким путем первичного алкильного радикала в обеих схемах различна. В ходе нижнетемпературного окисления этот радикал превращается в соответствующую алкилгидроперекись, которая распадается на формальдегид, радикал ОН и первичный алкильный радикал с числом атомов углерода уже на три меньше, чем в исходном углеводороде. Дальше происходит такая же ступенчатая деградация через первичные алкилгидроперекиси все уменьшаюп егося молекулярного веса. [c.208]

СХЕМА ОКИСЛЕНИЯ ВЫСШПХ ПАРАФИНОВЫХ УГ.ПЕВОДОРОДОВ ПУТЕМ СТУПЕНЧАТОЙ ДЕГРАДАЦИИ АЛЬДЕГИДОВ [c.254]

Помимо указанного, необходимо особенно подчеркнуть нахождение Норришем и Бэйли в продуктах окисления гексаиа всей серии альдегидов от капронового до формальдегида включительно. Этот факт рассматривается Норришем как серьезнейшее подтверждение принятой в его схеме ступенчатой деградации альдегидов — основного пути, по которому предполагается окислительное превращение углеводородной молекулы. Дальнейшее обсуждение этого факта и бесспорности сделанного из него вывода будрт проведено ниже (см. стр. 266—267). [c.261]

Авторы провели также тп ательное изучение альдегидов, образующихся ири холодиопламепном окислении ироиапа. Были найдены все три теоретически возможных альдегида — формальдегид, ацетальдегид и пропионовый альдегид в соотношении 60 20 1, соответственно. Как и в случае гексаиа, этот факт рассматривается Норришем как подтверн<дение окислительного превращения пропана путем ступенчатой деградации альдегидов [c.263]

Оценку механизма газофазного окисления углеводородов, предложенного Норришем, произведем путем рассмотрения достоверности принятых в нем основных допущений. Как следует из изложения работ Норриша с сотр., можно назвать шесть таких допущений 1) участие радикала ОН в развитии цепи, 2) ступенчатая деградация альдегидов, 3) вырожденное разветвление ири помощи альдегидов, 4) практическое отсутствие органических исрекисей в зоне реакции, 5) образование продуктов крекинга (непредельных углеводородов) взаимодействием алкильных радикалов с кислородом и 6) возможность под действием свободного радикала разрыва не только С—Н-, но и С—С-связи в молекуле углеводорода. [c.266]

Одним пз основных допущений, принимаемых Норришем в его схеме газофазного окисления углеводородов, несомненно является ступенчатая деградация альдегидов. PI действительно, как мы видели, Норриш нашел ири окислении гексана все альдегиды от С до С,., а при окислении нронана — от С до Сд. Такой результат Норриш рассматривает как решающее подтверждение ступенчатой окпслительной деградации [c.266]

Как ьидим, с помощью такого механизма не удается объяснить образование альдегида с тем же числом атомов углерода, что и в исходном углеводороде. Вот почему нахождение Норришем этих альдегидов среди всех возмоншых до.тжпо рассматриваться как основной аргумент, выдвигаемый им в пользу представления о ступенчатой деградации альдегидов. [c.267]

В этой связи, однако, нельзя не обратить внимания на установленный самим Норришем факт образования толы о очень малых количеств альдегидов с тем же числом атомов углерода, что и в исходном углеводороде. В случае, например, пропана отношение НСНО СН3СНО Hj HO равно 60 20 1. Этот факт можпо, поиятпо, трактовать как результат большей способности к окислению пропионового альдегида, чем ацетальдегида и тем более формальдегида. Не исключено все же и другое объяснение, сводящееся к тому, что и при отсутствии ступенчатой деградации альдегидов существует побочное направление реакции, в результате которого незначительные количества исходного углеводорода подвергаются окислению с конца углеродной цени, давая альдегид с тем н е числом атомов углерода. [c.267]

Образовавшийся пропионовый альдегид подвергается ступенчатой деградации. При этом превращение его в ацетальдегид (реакции 8 и 9) связано с образованием на каждую молекулу исчезнувп1его про-пионовод о альдегида по одной молекуле НдО и СО (и СНдСНО). Так как аналитически найденные количества пропионового альдегида ПИЧТ0Ж1Ш, то третьим слагаемым (Н О ") в сумме воды и первым (СО ) в сумме окиси углерода необходимо считать [c.269]

Количество же ацетальдегида, подвергавшегося в порядке ступенчатой деградации дальнейигему окислению с образованием равного количества формальдегида (реакции 10 и И), равно [c.270]

При обработке холоцеллюлозы щелочью сложноэфирные груп- п ровки полисахаридов омыляются, поэтому ацетильные группы, связанные с 4-О-метилглюкуроноксиланами и глюкоманнанами, отгцепляются в процессе выделения. Возможна также при этом ступенчатая деградация полисахаридов [12] по редуцирующим концевым группам, в результате чего молекулярный вес полученных [c.31]

Для определения Ы-концевой аминокислоты пользуются лейцинами-нопептидазой, выделяемой из слизистой оболочки кишечника. Лейцин-аминопептидаза расщепляет экзопептидную связь, образованную аминокислотным остатком, содержащим свободную аминогруппу. При этом происходит ступенчатая деградация пептида. [c.512]

Другими вариантами ступенчатой деградации являются комбинация метода Эдмана с дансильным методом [108 — 110], микроопределение на фильтровальной бумаге, тонкослойная хроматография на полиамидных слоих и конденсации с пентафторфенилизотиоцианатом. В противополож-носты-фенилизотиоцианату фторпроизводное допускает применение при газохроматографическом определении тиогидантоинов детектора с электронным захватом [111]. [c.370]

Почти все 2-тио-З-фенилгидантоины можно разделить, используя двумерную тонкослойную хроматографию на силикагеле. Используют две системы растворителей хлороформ — этанол (98 2, по объему) и хлороформ — этанол — метанол (88,2 1,8 10, по объему). Если силикагель содержит флуорофор, можно наблюдать зоны в УФ-свете (254 нм). Альтернативно, пластинки можно опрыскать раствором нингидрина или раствором иод-азида. Тонкослойная хроматография — дешевый метод, однако ему присущи два недостатка малая чувствительность и невозможность количественной оценки. Эти недостатки устраняются использованием для ступенчатой деградации фенил [ 5] изотиоцианата. В этом случае обнаружение проводят либо авторадиографически, либо одним из выше- [c.270]

Превращение N-концевого аминокислотного остатка в тиогидантоин приводит к укорочению анализируемой полипептидной цепи на одно звено. Выделив этот пептид, исследователь получает возможность повторить всю процедуру, установить природу второго аминокислотного остатка и выделить полипептид, укороченный на два звена. Многократное повторение такой ступенчатой деградаций дает возможность последовательно идентифицировать все составляющие исходный полипептид остатки аминокислот, т.е. установить его первичную структуру. Практически в ручном варианте метод Эдмана позволяет сделать один-два десятка шагов. Работа сводится к многократному повторению одних и тех же чередую-пщхся процедур добавления изотиоцианата, отщепления тиогидантоина, отделения его от укороченного пептида для последующей идентификации, выделение оставшегося полипептида в виде, пригодном длЯ следующего шага обработки. Чтобы избавить исследователей от такой монотонной работы, требующей вместе с тем строгого соблюдения условий эксперимента на каждом шаге, созданы специальные автоматизированные установки для проведения всех перечисленных операций — автоматические секвенатори полипептидов. С их помсоцью удается провести до 40 — 60 шагов ступенчатой деградации. [c.271]

При приготовлении (малеиновой кислотьг для ступенчатой деградации ароматических углеводородов может при1.меняться попеременное окисление и де- карбоксилирование Например можно пропускать нафталин и воздух над пяти-окисью ванадия при 400°, затем над окисью кадмия при 400° и наконец над смесью окислов кадмия и алю.миния при 380°. По ок ончании этих ступеней главным продукто м получается бензол. К парам бензола добавлжт воздух и с.месь пропускают для получения малеиновой кислоты над катализатором из пятиокиси ванадия при 410° образуется также немного бензохинона. [c.987]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология