Реакции, приводящие к циклизации

Восстановительная обстановка осадконакопления приводит к тому, что основными процессами преобразования ОВ являются реакции гидрирования, циклизации и полимеризации ненасыщенных структур, а также осернения 08. Именно эти процессы формируют особый тип ОВ, обладающий высоким нефтематеринским потенциалом, и обусловливают особенности состава образовавшихся из них нефтей (тип 1А). Восстановительные условия благоприятствуют сохранению от окисления наименее стабильных компонентов ОВ — непредельных соединений и богатых азотом белковых веществ. Активная сульфатредукция способствует осернению ОВ и следовательно, росту отношения S/N. Циклизация ненасыщенных структур дает начало нафтеновым и ароматическим структурам. Совместное присутствие в системе реакционноспособных азот-, серосодержащих веществ и непредельных соединений благоприятствует протеканию реакций полимеризации и конденсации, что приводит к образованию высокомолекулярных соединений — смол и асфальтенов. [c.124]

Хотя нет принципиального различия между химическими превращениями высокомолекулярных и низкомолекулярных соединений, все же в характере течения реакций полимеров наблюдается некоторое своеобразие, связанное с большими размерами макромолекулы, с ее полифункциональностью. Большое значение для реакций высокомолекулярных соединений имеет способ чередования функциональных групп макромолекулы, ее форма и гибкость, неодинаковая доступность реагента ко всем функциональным группам и необходимость проведения процесса в гетерогенной среде при переработке нерастворимых полимеров. Полифункциональность макромолекул и близкое взаимное расположение функциональных групп нередко приводит к тому, что реакции сопровождаются циклизацией, образованием мостиков или кратных связей н т. д. [c.595]

Для объяснения стереоспеци( )ичности протекания электроциклических и перициклических реакций, вообще говоря, можно привлечь и другой принцип. Процесс построения корреляционных диаграмм становится ненужным. Исходя из базисных АО, необходимо лишь классифицировать активированный комплекс как ароматический или антиаромати-ческий и применить так называемый принципЭванса [1.2.6.], [1.6.13],согласно которому термические перициклические реакции преимуи ественно протекают с образованием активированных комплексов, имеющих ароматический характер. Фотохимические перициклические реакции приводят к продуктам, которые при термической реакции образуются через антиароматические активированные комплексы. Для примера снова рассмотрим циклизацию 1,4-дизамещенного бутадиена, при этом не имеет значения, какая из его я-МО будет привлекаться,для классификации активированного комплекса. На приводимой ниже схеме ис- [c.186]

Опыты, посвященные изучению механизма реакции, приводят к аналогичным выводам и в отношении стадии изомеризации, протекающей при ароматизации пентанов и циклонентанов. В рассмотренных выше опытах (табл. 6) было показано, что стадия изомеризации протекает одновременно с собственно циклизацией поэтому вполне логичен вывод, что и в данном случае циклизация и изомеризация протекают на одних и тех же активных центрах катализатора. [c.296]

Термоокислительная деструкция в какой-то мере нарушает ориентацию волокна, а вытягивание способствует сохранению его ориентации. В процессе окисления протекают по крайней мере 2 группы реакций внутримолекулярная циклизация и образоватге межмолекулярных связей. Сшивка, безусловно, за фудняет вытягивание волокна. Однако при варьировании температуры и продолжительности окисления можно найти оптимальные условия вытягивания. Вытягивание на стадии окисления приводит к значительному увеличению прочности и модуля Юнга УВ. [c.61]

Реакцией Элбса называют процесс пиролитической циклизации диарилкетонов, содержащих метильные или метиленовые группы в орто-положении к карбонилу. Реакция приводит к образованию полициклических ароматических систем. [c.279]

В продолжение исследований по выявлению зависимости реакции циклизации от природы заместителя, нами синтезирован илид (1) из М-фталил-р-фенил-р-аланина. Установлено, что нагревание (1) с эквимольным количеством ВгОН при 110 С в толуоле приводит к индолизидиндиону (2) с выходом 92%. Таким образом введение заместителя в р-положение к карбонильной 1 руппе способствует реакции внутримолекулярной циклизации. [c.38]

Гидролитич. поликонденсация различных элементоорганич. соединений, содержащих функциональные группы у элементов III—V групп периодич. системы, как правило, приводит к получению олигомеров или полимеров с невысокой мол. массой. Побочная реакция — внутримолекулярная циклизация с образованием циклич. тримеров и тетрамеров в результате происходит ограничение роста цепей. Только методами ступенчатой гидролитич. поликонденсации удается получать олигомеры со средней мол. массой в несколько тысяч. Поэтому при синтезе высокомолекулярных полимеров широко используется гидролитич. конденсация с последующей полимеризацией образовавшихся неорганич. циклов, обрамленных органич. группами. Скорость полимеризации очень сильно зависит от числа звеньев в цикле. Шестичленные циклич. соединения независимо от типа обрамляющих органич. групп полимеризуются легче и с большей скоростью, чем восьмичленные. Это связано с большей напряженностью шестичленных циклов. [c.480]

В отличие от других электрофильных реагентов альдегиды в присутствии кислот очень часто реагируют с нитрилами в соотношении 1 2 конечными продуктами этой реакции являются бис-амиды, (КС0ЫН)2СНК В данной главе рассмотрены также другие катализируемые кислотами реакции нитрилов, в частности реакции а-окси- и а-аминонитрилов с альдегидами, приводящие 1 лавным образом к образованию оксазолов и других азотсодержащих гетероциклических соединений, и внутримолекулярные реакции функциональна групп в некоторых кетонитрилах. Эти. реакции приводят к циклизации и протекают в присутствии кислот и оснований. [c.289]

Реакции циклизации. Многочисленные реакции, протекающие между различными молекулами, проходят особенно легко, когда оба реакционных центра находятся в одной и той же молекуле и реакция приводит к образованию карбоцикла или гетероцикла. [c.127]

Основные закономерности процесса пиролиза. Для процесса пиролиза характерно очень глубокое разложение исходного сырья. При этом наряду с первичными реакциями расщепления, в результате которых образуются непредельные углеводороды, протекают вторичные реакции изомеризации, циклизации и уплотнения продуктов первичного расщепления. Протекание большого числа разнообразных реакций приводит к тому, что в процессе пиролиза образуется сложная смесь продуктов — от газообразных до твердых (кокс). [c.26]

Первый тип ОВ образуется в условиях восстановительной обстановки и отсутствия защитного минерального скелета у планктона (см. рис. 17,а). Эти условия приводят к тому, что большая часть липидной фракции с легким и.с.у. выводится из зоны активного окисления. Основу этой фракции составляют ненасыщенные жирные кислоты, которые в результате реакций полимеризации, циклизации, конденсации дают начало составляющей "протокерогена" с наименьшей долей изотопа [c.63]

Применение для синтеза в качестве пиримидинового компонента барбитуровой кислоты (LXX) и для конденсации с ней вторичных орто-ами-ноазосоединений ароматического ряда, содержащих два атома азота в орто-положении, необходимых для построения срощенного пиразинового цикла, например 3,4-диметилфенил-6-фенилазо-Ы-0-рибитиламина (LXIX), приводит к получению рибофлавина (I) с выходом 71% [25, 174, 175]. Образование рибофлавина основано на реакции восстановительной циклизации, протекающей по активной метиленовой группе барбитуровой кислоты и атому азота азогруппы ароматического компонента. Одновременно протекает отщепление ароматического амина, например в рассматриваемой реакции — анилина [c.527]

В последние годы достигнут значительный прогресс в синтезе тетрагидрофурановых циклических систем из простых и сложных спиртов на основе реакций окислительной циклизации [106, 107]. Особенно примечательным является тот факт, что эти внутримолекулярные циклизации, протекающие через радикальные интермедиаты, обычно идут путем реакции по неактивированным связям С—Н, в особенности по тем, которые определенным образом расположены относительно атома кислорода гидроксильной группы. Особенно ценными для установления факторов, контролирующих такие замыкания цикла, оказались исследования, выполненные на стероидных субстратах. Ключевые стадии таких реакций показаны на схеме (18). Спиртовый компонент (73), могущий быть нитритом (Х = ЫО), гипогалогенитом (X = На1) или алкоксидом свинца [X = РЬ(ОАс)з], подвергается термолитическому или фо-толитическому расщеплению по связи О—X [стадия (а)]. В образующемся при этом алкокси-радикале происходит перенос водорода [стадия (б)], который в силу геометрических требований переходного состояния происходит от атома углерода, находящегося в б-положении к атому кислорода. Углеродный радикал (74) может далее реагировать [стадия (в)] со свободным радикалом X (который может быть, а может и не быть идентичным -Х), приводя к б-замещенному спирту (75). При X = X = N0 у б-ато-ма углерода может происходить карбонильная функционализация за счет нитрозо-оксиминовой таутомерии после гидролиза оксима наблюдается спонтанная циклизация в а-гидрокситетрагидрофу- [c.400]

Ароматическое аннелирование [4], Реакция перекиси бензоила (1 моль) с большим избытком А. к. д. э. (10 молей) при 80° приводит к тетраметиловому эфиру нафталии 1,2,3,4-тетракар-боновой кислоты (0,5 моля/моль перекиси), В реакции промежуточно образуются, видимо, феиильные радикалы, поскольку вместо перекиси можно использовать и другие источники фениль-иых радикалов (Ы-нитрозоацетанилид или смесь ацетанилида с амилиитритом). Предполагается, что реакция протекает следующим образом фенильный радикал атакует молекулу А. к. д. э, с образованием замещенного стирильного радикала, который в свою очередь присоединяется ко второй молекуле А. к. д. э. и, наконец, реакция завершается циклизацией, как по-1сазано на приведенной схеме [c.29]

Тем не менее в ряду насыщенных перфторированных кислородсодержащих соединений подобного рода циклизации под действием таких сильных кислот Льюиса, как карбокатион или ЗЬРз, носят общий характер. При реакции электрофильной циклизации перфторированных кетонов возможно образование либо перфторированных оксетанов, либо перфторированных оксоланов. В действительности единственными продуктами данной реакции являются оксола-ны. Авторы [206, 207] делают вывод, что электрофильная циклизация перфторированных насыщенных алифатических кетонов в данных условиях осуществляется с непременным участием группы СР3 и лишь в тех случаях, которые приводят к образованию пятичленных циклов. [c.257]

Следующим гомологом этого ряда является р-(о-метиленкарбокси-фенил)-пропионовая кислота. Она легко получается путем восстановительной реакции, аналогичной превращению салициловой кислоты в пимелиновую (см. 15.22) 1,4-присоединение водорода приводит к образованию промежуточного енола, таутомерной формой которого является р-кетокислота, легко подвергающаяся гидролитическому расщеплению (реакция, обратная циклизации по Дикману) [c.356]

При дальнейшем увеличении длины ценх возникает возможность нескольких направлений протекания реакции так, циклизация 3-метил гептана может приводить к образованию этилбен- [c.274]

Важным является также взаимодействие полимер — полимер внутримолекулярные взаимодействия дальнего порядка удаленных друг от друга групп одной и той же макромолекулы и функциональных групп различных макромолекул (межмолекулярпые взаимодействия). Кроме взаимного влияния на реакционную способность функциональные группы способны вступать в реакции, которые в случае протекания их по внутримолекулярному механизму приводят к сжатию клубка и ограничению гибкости макромолекул, в то время как протекание реакций по межмолекулярному механизму ведет в большей или меньшей мере к сшиванию. Подобные реакции могут протекать также и с участием бифункциональных низкомолекулярных веществ. Соотношение между внутри- и меж-молекулярными направлениями полимераналогичной реакции зависит от концентрации бифункционального низкомолекулярного вещества [31]. Внутримолекулярные реакции, сопровождающиеся циклизацией, идут преимущественно в разбавленных растворах при этом могут образовываться стабильные 5—12-членные циклы. Конформация и расстояние между концами цепей влияют на ход внутримолекулярных реакций, которые способны идти и в 0-усло-вйях, т. е. при максимальном образовании клубков [52, 53]. При этом часто наблюдается заметное снижение вязкости [54]. Переход от хорошего к плохому растворителю способствует обычно протеканию реакции по межмолекулярному механизму. Этого же можно ожидать, если во время реакции ухудшается растворимость и если какие-либо факторы влияют на доступность функциональных групп. Скорость внутримолекулярной реакции не должна меняться с изменением степени ассоциации макромолекул в растворе [14, 50]. Образующиеся при внутримолекулярных реакциях связи являются стабильными. При оценке вероятности виутримо- [c.21]

По данным Гребе и Ульмана [2], из хлористого 2-бензоил-бензолдиазония (III) образуется флуоренон (IV), а согласно сообщению Штеделя [3], примерно аналогичные результаты получаются при действии азотистой кислоты на 2,2 -диамино-бензофеноп реакция приводит к образованию небольшого количества 1-оксифлуоренона. Двумя годами позднее Роберт Пшорр [4] применил реакцию циклизации к соли диазония, приготовленной из гранс-2-амино-а-фенилкоричной кислоты (V) (арильные группы в г ыс-положении), и получил фенантрен-9-карбоновую кислоту (VI). [c.529]

Первый класс реакций удобно называть окислительной циклизацией [118]. Подобно окислительному присоединению, реакция приводит к увеличению состояния окисления металла на две единицы. Было обнаружено, что реагируют только и -комплексы, в которых атом металла является хорошим восстановите.т1ем, например [139] [c.466]

Тамеле [76] показал, что конденсация групп SiOH на силикагеле с группами АЮН приводит к образованию участков с сильно кислотными свойствами, которые в основном и обуславливают активность глиноземисто-кремнеземных крекингкатализаторов, широко используемых в нефтяной промышленности. Кроме крекинга парафинов и нафтенов в углеводороды с более низюим молекулярным весом, катализатор в нефтяной промышленности выполняет еще и другие функции при обычных температурах процесса от 450 до 550° катализатор вызывает реакции изомеризации, циклизации и полимеризации, а при более низких температурах он способствует реакциям полимеризации и алкилирования, в том числе и олефи- [c.247]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции, приводящие к циклизации: [c.55] [c.364] [c.529] [c.200] [c.107] [c.136] [c.549] [c.585] [c.267] [c.267] [c.29] [c.585] [c.151] [c.227] [c.144] [c.481] [c.517] [c.609] [c.620] [c.1007] [c.491] [c.517] [c.609] [c.620] [c.115] [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология