Теория неэлектролитных растворов

V. 2 Теория неэлектролитных растворов [c.59]

Как мы уже указывали выше, в последнее время становится все более очевидно, что исследования растворов помогают в построении теории жидкого состояния. Иногда даже преждевременно судить о структуре чистой жидкости, не исследовав ее в растворах. Известно, например, каких успехов достигла дырочная модель воды О. Я. Самойлова [75], найдя свое подтверждение в свойствах неэлектролитных [77] и электролитных растворов [78, 79]. [c.298]

Закономерности, касающиеся растворимости в неводных растворах неэлектролитных соединений, выявлены, пожалуй, еще хуже, чем в случае растворимости неэлектролитов. Исключением здесь являются растворы газов в неводных растворителях. Для растворимости газов найдены довольно строгие количественные закономерности, которые выполняются тем лучше, чем меньше специфическое взаимодействие газа с растворителем. Вот почему наиболее впечатляющее совпадение эксперимента с теорией получено для растворов инертных газов. Что же касается растворимости твердых неэлектролитных соединений, то единственным теоретическим обобщением здесь можно считать уравнение, выведенное почти столетие назад русским физико-химиком И. Ф. Шредером (более поздние уравнения, предложенные другими исследователями, основываются на уравнении Шредера и почти всегда содержат эмпирические параметры). Однако не случайно уравнение Шредера носит название уравнения идеальной растворимости . Дело в том, что оно выведено в предположении, что образующийся раствор идеален, то есть растворенное вещество и растворитель не взаимодействуют, а при образовании раствора не изменяется объем, не выделяется и не поглощается тепло. Каждый, кому хотя бы раз в жизни приходилось готовить раствор, понимает, сколь далек такой случай от реальных. Стоит ЛИ теперь удивляться, если часто, очень часто, между [c.69]

Развитие физической химии неводных растворов можно разбить на несколько периодов. Первый из них характеризуется накоплением — часто довольно бессистемным—данных по различным свойствам электролитных и неэлектролитных неводных растворов. Начало этого периода относится к 50-м годам прошлого столетия (предшествующие, в общем, весьма немногочисленные исследования относятся скорее к общей химии) именно в эти годы и произошло выделение физической химии неводных растворов в самостоятельные разделы физической химии и теории растворов. [c.5]

Оценка влияния растворителя на реакции, протекающие в неэлектролитных регулярных растворах, может быть выполнена на базе теории Гильдебранда (см. гл. V), в которой коэффициент активности растворенного вещества определяется как функция разности плотностей энергии когезии (параметров растворимости) растворенного вещества и растворителя. [c.328]

Как отмечалось выше, в тех случаях, когда электролит не полностью диссоциирует на ионы, а также в неводных растворителях, где наблюдаются значительные отклонения от теории Дебая-Хюккеля даже в области разбавленных растворов, применение экстраполяционных методов не всегда является оправданным. Сказанное в полной мере относится и к растворам неэлектролитов, для которых неизвестен закон экстраполяции. Для них значение ДЯ с получают непосредственно графической экстраполяцией экспериментальных данных [12]. Таким образом, если растворенное вещество не распадается на ионы или диссоциировано не полностью, расчет величин ДЯ с и ДСсольв по уравнениям (3)-(4) представляется единственно возможным способом, свободным от допущений. Необходимо также отметить, что уравнение (3) применимо как для электролитных, так и для неэлектролитных растворов. [c.161]

Такого рода подход по установлению связи между термодинамикой электролитных и неэлектролитных растворов возможен на основе изучения термодинамики электролитов и благородных газов в растворах, а также сравнения их свойств в свете периодического закона Д. И. Менделеева. Это связано с тем, что атомы благородных газов устойчивы и изоэлектронны большому числу ионов. Указанные обстоятельства позволяют использовать благородные газы в качестве индикатора свойств среды, моделировать состояние ионов в растворе, находить неэлектро-статистические вклады в термодинамических свойствах ионов и решать многие другие вопросы теории растворов. [c.3]

Ряд важных вопросов теории и практики применения стеклянного электрода (в частности, работа электрода в сильнокислых средах, на фоне сопутствующих электролитов различной природы и концентрации, в присутствии значительных количеств неэлектролитов и т. п.) был per шен с применением радиоактивных индикаторов исследог вался обмен ионов материала электрода с ионами раствора, адсорбция из раствора неэлектролитных добавок и т. п. [c.184]

Влияние вязкости на электропроводность может быть нивелировано весьма распространенным в физико-химическом анализе и в теории растворов электролитов приемом исправления электропроводности на вязкость. Как показывает обработка экспериментального материала, в системах с невзаимодействующими компонентами либо в системах с взаимодействием, где образующие продукты реакции неэлектролитны, изотермы хт] всегда монотонно выпуклы к оси состава. В системах же, в которых взаимодействие приводит к образованию электролитных продуктов, при исправлении электропроводности на вязкость максимум сохраняется. Это положение, называемое правилом Усановича, позволяет в ряде случаев определять число стадий в общей схеме равновесий в растворе (IX) Так, в системах ряда Н28е04—карбоновые кислоты электролитные продукты образуются в системах с уксусной и мо-нохлоруксусной кислотами в системе же с дихлоруксусной кислотой общая схема взаимодействий в этом ряду [c.401]

Основные недостатки теории Робинсона и Стокса связаны с применением уравнения Дебая и Хюккеля, справедливого лишь для очень разбавленных растворов, термодинамически несостоя-тельнай концепцией постоянных гидратных чиоел, а также неучетом эффектов неэлектролитного происхождения . [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология