дырочная модель

Дальнейшее развитие решеточных теорий жидкостей было связано с использованием моделей, в которых упорядоченность системы предполагалась не столь высокой, как в случае рассмотренной модели с однократным заполнением ячеек. В частности, были предложены модели, учитывающие возможность нахождения в ячейке либо одной, либо двух частиц. Но наиболее совершенные варианты решеточных теорий основаны на дырочных моделях, согласно которым в решетке имеются занятые и пустые ячейки. Концентрацию дырок- в обычных жидкостях при средних температурах оценивают приблизительно в [c.368]

Рис. 8.19. Полное сечение фотопоглощения на С. Штриховая кривая — некогерентная сумма однонуклонных сечений фотопоглощения. Сплошная кривая — полный расчет в Д-дырочной модели (из работы Ko h et ed., 1984)

Трудности метода, однако, постепенно преодолеваются. Он распространяется на системы сложной химической природы, включающие высокополярные, в том числе ассоциирующие вещества [149, 150]. Например, в одной из недавних работ [1501 предложено уравнение состояния (вариант кубического уравнения цепочки ротаторов ), с помощью которого авторы успешно описали равновесия жидкость—пар, жидкость—жидкость, критические и некоторые другие свойства смесей, состоящих из таких полярных веществ, как вода, уксусная кислота, простые и сложные эфиры, спирт, ацетон, ацетонитрил, хлористый водород и др. Для смесей разнообразной природы обнадеживающие результаты дает также уравнение состояния, основанное на дырочной модели (см. разд. IX.5). Учитывая постоянное совершенствование уравнений состояния, описанный выше метод расчета парожидкостного равновесия можно оценить как безусловно перспективный. [c.159]

Существуют и принципиально иные подходы к описанию реального ассоциированного пара, применимые к системам в широком интервале давлений и температур. Так, в работе [201 ] использован подход, сочетающий теорию ассоциативных равновесий с уравнением состояния флюидных фаз. При расчете свойств обратимо диссоциирующих газов нашел применение метод [202], основанный на групповых разложениях термодинамических функций (по степеням активности мономерных частиц). К реальному ассоциированному пару приложима дырочная модель, описанная в гл. IX. [c.197]

Ячеечные решеточные теории [324, 337] позволяют преодолеть указанный недостаток и приводят к уравнениям состояния, применимым для описания жидкой фазы в однокомпонентных системах и в смесях веществ. Еще большими возможностями обладают дырочные модели, то есть модели, допускающие наличие незанятых мест решетки. В отличие от ячеечных, дырочные модели применимы и для жидкой и для газовой фаз, благодаря чему наиболее удобны для расчетов равновесия жидкость—пар, в частности, при повышенных давлениях, где существенна неидеальность пара. [c.300]

Первые варианты дырочных моделей ограничивались рассмотрением молекул и дырок приблизительно одинакового размера. [c.300]

В настоящее время существует несколько дырочных моделей в чисто решеточных, а иногда ячеечных вариантах [342—344], имеется и групповая дырочная ячеечная модель [345]. [c.301]

Разработка дырочных моделей обусловила значительное расширение возможности расчета термодинамических свойств. С применением этих моделей связаны заметные успехи при описании систем, содержащих цепочечные [3461 и полярные [347] молекулы, в частности, хорошие результаты получены при расчетах фазовых равновесий в области высоких давлений [338, 347, 348]. Однако до недавнего времени отсутствовала дырочная модель, учитывающая эффекты ориентационной упорядоченности, которые рассмотрены в решеточных моделях без вакансий (модель Баркера, развитые на ее основе групповые модели). Ни в одну из моделей с вакансиями не вводили энергетическую неоднородность молекулярной поверхности, что сужало число систем, доступных для описания, и делало необоснованным применение моделей к системам с ассоциацией компонентов. [c.301]

Предполагается, что при плавлении соли почти полностью диссоциируют на ионы. Как результат действия кулоновских сил [70] каждый ион в расплаве окружен некоторым числом противоположно заряженных ионов. Первоначальный порядок атомов в соли нарушается. Расплавленные соли наилучшим образом могут быть описаны моделью дефектного твердого тела, известной как дырочная модель. Экспериментальные данные, по-видимому, подтверждают правомерность применения дырочной модели [69], которая объясняет увеличение объема при переходе от твердого к расплавленному состоянию пустыми объемами в солях. [c.126]

Наиболее последовательно модель строения жидкости развита Я. И. Френкелем [38] и Г. Эйрингом [78]. Их дырочная модель основывается на допущении существования в жидкости свободных полостей ( дырок ). Размеры полости таковы, что молекула может внедриться в них. Близость по значению ине- 1 нческой и потенциальной энергий обусловливает возможность молекуле перескакивать в расположенные по соседству дырки . Положения равновесия не абсолютно неизменны (в среднем) как в твердом теле, а имеют временной характер. Молекула колеблется вблизи положения равновесия в течение некоторого времени т, затем она перескакивает в новое положение равновесия, находящееся на расстоянии порядка межмолекулярных расстояний. Появляется характерное время перескока т, сопоставимое с периодом колебаний вблизи положения равновесия то. В энергетическом отношении такие молекулы находятся в потенциальных ямах и отделены от другого возможного положения равновесия энергетическим барьером. За счет того, что какая-либо молекула будет обладать достаточной энергией, она может перескакивать в находящиеся рядом дырки , занимая новое положение равновесия. Одновременно происходит скачок дырки с созданием возможности перескока другим молекулам жидкости. Число во шожных скачков определяется числом дырок и высотой энергетического барьера, иреодолеваемого молекулой при перескоке из одного положения в другое. [c.42]

Расплавленные соли проявляют высокую способность к сольватации. Газы часто растворяются либо вступая в химическое взаимодействие, либо просто заполняя свободные пространства в расплаве (дырочная модель). Основная проблема при работе с расплавленными солями связана с их загрязнением многими растворимыми неорганическими солями, а также и огнеупорными материалами. В расплавах гидрооксида щелочного металла присутствие кислорода или воды приводит к образованию перекисей, которые растворяют как благородные металлы, так и керамику. Во многих случаях расплавленные соли растворяют также основной металл. Металл прекрасно диспергируется по всей среде и придает ей свойства, характерные для металла, например увеличивает электропроводность [71]. [c.126]

Эмпирические наблюдения приводят к физической картине, в которой А является ядерной квазичастицей и может на равных правах с нуклоном рассматриваться как отдельный вид барионов. Это составляет главную гипотезу А-дырочной модели [5]. Таким образом, возникает приближенная феноменологическая основа для описания взаимодействия многочастичной системы нуклонов и изобар А(1232) с пионами. Обычный многочастичный ядерный метод, включающий только нуклоны, при этом обобщается в целях явного включения резонансов и пионов. [c.257]

Когерентное многократное рассеяние в Д-дырочной модели [c.261]

Рис. 7.13. Иллюстрация когерентного многократного рассеяния в Д-дырочной модели и соответствующей функции Грина О

Это отвечает абсорбтивной ширине в центре ядра, равной 80 МэВ. Такое значение еще раз отражает сильное абсорбтивное уширение дырочных состояний. Уменьшение ширины Д-распада за счет принципа Паули в Im Уо не включено. Оно, как твердо установленная поправка, рассматривается в Д-дырочных моделях отдельно. [c.267]

Фотон-ядерное рассеяние в Д-дырочной модели [c.346]

Ввиду подавления когерентного многократного рассеяния в полном у>1-сечении поучительно исследовать свойства изобары А (1232) в ядре при этих условиях и провести сравнение со случаем пион-ядерного взаимодействия. Систематическую основу для описания таких явлений дает А-дырочная модель раздела 7,4. [c.346]

В А-дырочной модели резонансная амплитуда Рул описывает процесс, показанный на рис, 8,18 входящий фотон возбуждает Д-дырочное состояние, которе затем распространяется через ядро. По аналогии с методом, развитым в разделе 7,4.3, получаем [c.346]

Невозмущенные энергаи нуклон-дырочных состояний выражаются через соответствующие одночастичные энергаи в виде Яыь = н. Дырочные состояния, знакомые нам по обсуждению Д-дырочной модели в разделе 7.4, согласно уравнению (7.64) имеют энергаи дь = Мд - М + д - Еь. Они отделены от низколежащих нуклон-дырочных состояний на разность масс ДК Мд - М = 300 МэВ. Для энергай возбуждения ш > Шя к энергаи дь следует добавить ширину распада Д яК (см. раздел 7.4.2). [c.416]

Наиб, общйе решеточные модели учитывают факторы размера и формы молекул, а также энергетич. вклады. При моделировании р-ров с ориентац. эффектами и ассоциацией молекул предполагается, что энергия взаимод. зависит от взаимной ориентации молекул,- способа их контактирования. Для контактов разл. типа вводятся разл. энергии взаимообмена (Дж. Баркер, 1953). Решеточные модели, допускающие наличие вакансий в квазирешетке (т. наз. дырочные модели), позволяют рассматривать объемные эффекты в р-рах, получать ур-ние состояния, описывающее не только жидкую, но и паровую фазу. В применении к р-рам развиваются и разл. варианты ячеечных теорий, в к-рых рассматриваются зависимости своб. объема от состава. Для описания ассоциир. р-ров широко применяют теории ассоциативных равновесий, представляющие р-р как смесь мономерных [c.188]

Дырочная модель, учитывающая ориентационные эффекты, а также различия в размерах и в форме молекул, предложена в работах [349, 350]. Ориентационные эффекты рассмотрены в квазихимическом приближении. Комбинаторная составляющая термодинамических величин оценивается с помощью формулы Ставермана [218]. Модель может быть применена для различных систем со сложным характером межмолекулярных взаимодействий многокомпонентных смесей и чистых веществ, включая неполярные, полярные и, в частности, ассоциирующие компоненты. Формулировка модели позволяет проводить расчеты в групповом варианте, либо для индивидуального описания чистого вещества или раствора. Рассмотрим эту модель подробнее. [c.301]

Остановимся теперь на методике расчета фазовых равновесий. Согласно дырочной модели жидкость и пар рассматривают как флюидные фазЫу описывающиеся единым уравнением состояния. Поэтому для расчета равновесия жидкость—пар (и, конечно, жидкость—жидкость) можно пользоваться известными алгоритмами, применяемыми обычно для расчета равновесия жидкость-жидкость. [c.314]

Результаты расчета давлений насыщенного пара для алканов более точны, чем получаемые с помощью дырочной групповой модели [345] и приблизительно такого же качества, которого можно достичь, применяя дырочную модель Санше—Лакомба. Отметим, что последняя не является групповой и требует индивидуальной оценки параметров для каждого вещества. [c.323]

Статический предел недостаточен для количественных приложений в области Д-резонанса. Отдача, связаность и другие кинематические эффекты вносят существенные изменения. Д-дырочная модель естественным образом включает их путем надлежащего рассмотрения пропагатора (7.73). [c.261]

До сих пор, исключая введение эффектов связи в t/д, А-дырочная модель являлась эквивалентной переформулировкой обычной теории многократного рассеяния в резонансной области. Ее преимущество состоит в том, что она дает основу для систематических улучшений, выходящих за рамки теории многократного рассеяния, так что могут быть включены связь с каналами реакций и друпге многочастичные эффекты. [c.264]

Связь входных состояний с каналами реакций. Развитие А-дырочной модели до сих пор шло параллельно с методом многократного рассеяния. Она пока не содержит связи с абсорбтивными каналами. В то, же время известно, что сечение поглощения велико обычно в резонансной области оно составляет от одной четверти до одной трети полного сечения. Абсорбтивные каналы должны быть явно учтены как важная дополнительная мода распада А-дырочных входных состояний. Это соответствует связи А-дыроч-ных состояний с состояниями со многими нуклонами и многими дырками (пЫпЬ) в последовательности [c.265]

В противоположность возрастанию ширины А из-за поглощения действие принципа Паули уменьшает ширину свободного распада А -> лгН вследствие уменьшения фазового пространства. Такая особенность появляется в ядерном веществе у квазисвободного рассеяния яН - л Н. В А-дырочной модели это соответствует каналу распада (АЬ) л (НЬ). Квазисвободная ширина [Гд]квазисвоб получается из свободной ширины (7.68) путем отбрасывания занятых нуклонных состояний [c.266]

А-дырочная модель описывает многотельные поправки к распространению Л (1232) не только в целом, но и для каждой отдельной парциальной волны. Будучи объединенным с нерезонансными фоновыми амплитудами (например, за счет s-волнового jrN-взаимодействия), такое описание близко воспроизводит результаты 7Г-ядерного фазового анализа. [c.270]

Наконец, амплитуда л Н-рассеяния на связанном нуклоне видоизменяется, в частности, за счет связи с абсорбтивными каналами. Эти мкогочастичные эффекты систематически включаются при использовании Д-дырочной модели для описания рассматриваемого [c.275]

Ввиду успеха А-дырочной модели при описании упругого рассеяния пионов на ядрах естественно подходить к механизму ДП, рассматривая сначала последовательный процесс, определяемый А-резонансами, проиллнхтрированный на рис. 7.29. Примеры полных расчетов в А-дырочной модели, которые используют этот механизм и включают искажение пионных волн, показаны на рис. 7.30. Их результаты демонстрируют характерную дифракционную структуру угловых распределений и воспроизводят величины сечений вперед. Однако систематически наблюдается, что процессы ДП с образованием аналоговых состояний имеют угловые распределения, максимумы которых сдвинуты к углам, меньшим тех, что предсказываются дифракционными моделями. Типичным примером является случай 0 на рис. 7.30. Это указывает на необходимость привлекать интерференцию дифракционной амплитуды с другой амплитудой сопоставимой величины. Возможным источником такого вклада от непоследовательного процесса мог бы быть изотензорный член иг в потенциале (7.110). [c.285]

Рис. 8.18. Иллюстрация А-резонансного фотон-ядермого рассеяния в Д-дырочной модели,

Реалистические расчеты а(уА) объединяют Л-дырочную модель с тщательной оценкой важных нерезонансных фоновых членов. Такие расчеты воспроизводят полное фотон-ядерное сечение с точностью не хуже 10% Ko h et al, 1984 Oset and Weise, 1981). Типичный пример, приведенный на рис. 8.19, демонстрирует, как распространение А-изобары в ядре приводит к уменьшению и уширению сечения по сравнению со свободным сечением Лст(уН). [c.348]

Вследствие доминантности А(1232) в амплитуде элементарного фоторождения мезона, когерентная реакция (у, л°) на ядрах дает селективный инструмент для исследования свойств изобары А (1232) в ядерном окружении. Нерезонансные фоновые члены в амплитуде (у, лР) малы, хотя в детальные расчеты они должны быть включены. Поэтому можно ожидать, что основные свойства взаимодействия хорошо описываются на языке Л-дырочной модели. При таком описании амплитуда когерентного рождения для фотона с импульсом к и выходящего л° с импульсом q есть [c.348]

Рис. 8.20. Дифференциальное сечение фоторождения нейтральных пионов на С. Данные из работы Агепёз е1 ей., 1983 включают в дополнение к основному состоянию С также и низколежащие возбужденные состояния. Сплошная кривая — расчет когерентного процесса в Д-дырочной модели штриховая кривая включает переходы на низколежащие возбужденные состояния (из работы ТакШ е( а ., 1985)

Справочник химика 21

Химия и химическая технология