Активность катализаторов поликонденсационных процессов

АКТИВНОСТЬ КАТАЛИЗАТОРОВ ПОЛИКОНДЕНСАЦИОННЫХ ПРОЦЕССОВ [c.53]

Наиболее активными катализаторами многих поликонденсационных процессов, в том числе полиэтерификации, являются протонные кислоты. [c.53]

В состав катализаторов, используемых для поликонденсационных процессов, входят перечисленные ионы металлов, однако эффективность их каталитического действия несопоставима с ферментами. Принципиальное отличие специфичности ферментативного и обычного химического катализа, как подчеркивается в работе [416], состоит в том, что активный центр фермента может претерпевать конформационные изменения в переходном состоянии. Последнее обстоятельство приводит к дополнительным взаимодействиям нереагирующей части компонента с ферментом, подчас превосходящее по эффективности взаимодействия в основной реакции, что в свою очередь вызывает дополнительное уменьшение свободной энергии активации реакции. В этом и заключается основное значение конформационной подвижности биокатализаторов [416] в отличие от химических катализаторов, которые, как правило, имеют относительно жесткую структуру и реализуемые взаимодействия с компонентом реакционной системы в лучшем случае сохраняются (но не возрастают) в переходном состоянии. [c.264]

Существенным в каталитических поликонденсационных процессах является потеря катализатором активности. Имеющиеся в литературе объяснения могут быть приняты с большими оговорками, так как отсутствует информация о термодинамическом сродстве катализатора к целевому продукту и исходным компонентам. В том случае, когда сродство катализатора к конечному продукту выше, чем к исходному мономеру, влияние катализатора на прямую реакцию уменьшается. Это хотя и замедляет процесс получения [c.270]

Впервые строгое количественное описание процесса гелеобразования при трехмерной поликонденсации, а также вычисления ММР образующегося полимера приведены в фундаментальных работах Флори [4—9], использовавшего впервые статистический (вероятностный) метод расчета таких систем. При построении теории Флори исходил из двух основных постулатов все процессы, приводящие к образованию циклических фрагментов, маловероятны и поэтому могут не учитываться все реакционноспособные функциональные группы обладают неизменной активностью на всем протяжении процесса независимо от их расположения в молекуле и размеров последней. Для некоторых систем Флори экспериментально доказал, что конверсия р функциональных групп в гель-точке в соответствии с развитой им теорией не зависит от температуры, катализатора и других условий проведения процесса и определяется только функциональностью и соотношениями исходных мономеров. Флори рассчитал несколько конкретных поликонденсационных систем, в которых [c.160]

Известно, что скорость поликонденсационных процессов в значительной степени зависит от скорости отдельных его стадий. Так, скорость образования полиэтилентерефталата можно повысить за счет ускорения основной реакции подбором соответствующих оптимальшлх систем катализатор-стабилизатор. Это возможно благодаря сходству механизмов катализа реакций полиэтерификации и термодеструкции сложноэфирных групп в полимерных цепях. Поэтому катализаторы, эффективные в прямых реакциях полиэтерификации, проявляют такую же активность в реакциях терморазложения. [c.262]

Подъем температуры процесса до 600 С приводит к увеличению активности железосодержащих катализаторов в отношении реакций дё1т1дрирования, деалкилирования и крекинга. Однако скорости этих реакций остаются, по-прежнему, малы. Кроме того, доля реакции крекинга, протекающей на этих катализаторах в данных условиях, составляет значительную величину по отношению ко всем остальным реакциям. Поэтому при температуре бОО С образование волокнистого углеродного вешества идет также с очень низкой скоростью, но по двум Механизмам, в начальный очень короткий период преимущественно по дендритному, затем, после дезактивации катализатора высокомолекулярными продуктами, по поликонденсационному, что подтверждается образованием углеродного вещества с сажевой структурой. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология