Гель-точка

Как известно, энергия выделяется не только при делении ядер, но и при их синтезе, т. е. при слиянии более легких ядер в более тяжелые. Задача в этом случае состоит в том, чтобы, преодолев электрическое отталкивание, сблизить легкие ядра на достаточно малые расстояния, где между ними начинают действовать ядерные силы притяжения. Так, например, если бы можно было заставить два протона и два нейтрона объединиться в ядро атома гелия, то при этом выделилась бы огромная энергия. С помощью нагрева до высоких температур в результате обычных столкновений ядра могут сблизиться на столь малые расстояния, что ядерные силы вступят в действие и произойдет синтез. Начавшись, процесс синтеза, как показывают расчеты, может дать такое количество теплоты, которое нужно для поддержания высокой температуры, необходимой для дальнейших слияний ядер, т. е. процесс будет идти непрерывно. При этом получается такой мощный источник тепловой энергии, что ее количество можно контролировать только количеством необходимого материала. В этом и состоит сущность проведения управляемой термоядерной реакции синтеза. [c.13]

Гетерогенная модель. Если скорость процесса массопередачи мала или сравнима со скоростью реакции Гел, то равновесие между газом и жидкостью не достигается нигде в объеме аппарата. Поэтому для расчета степени превращения уравнения (5.13) и (5.14) должны быть решены одновременно. В этом случае конверсия строго зависит от величины межфазной поверхности а, и выбор условий проведения процесса более сложен, чем в первом случае. Типичными примерами таких ситуаций являются процессы абсорбции, сопровождающиеся химической реакцией абсорбируемого компонента в жидкой фазе. [c.241]

Для ультрафильтрации скорость процесса также вначале увеличивается с повышением рабочего давления, однако вскоре становится постоянной (рис. 1У-9 кривые 3 и 4 и У1-4). При достаточно высокой скорости перемешивания концентрация раствора в объеме неизменная. При этом толщина пограничного слоя и профиль концентраций в нем становятся практически постоянными. Если проницаемость за счет рабочего давления увеличивается до такого состояния, что на поверхности мембраны образуется гель, то концентрация растворенного вещества у мембранной поверхности становится постоянной и не зависит от рабочего давления. При этом скорость процесса и селективность мембраны также постоянны. Расчет основных характеристик процесса ультрафильтрации для этого случая рассмотрен ниже (см. гл. V). / [c.183]

Технологическую схему установки почти во всех случаях можно разделить на три основных узла предварительного охлаждения, конденсации газа или обогащения его гелием, тонкой очистки гелия. [c.161]

В гель-хроматографии особое значение имеет заполнение колонки гелем. Метод заполнения зависит от типа применяемого геля. Если используются мягкие гели, то гель предварительно набухает в растворителе, применяемом для разделения. Набухший гель помещают в колонку, частично заполненную растворителем. Гель оседает в колонке до тех пор, пока не образуется слой требуемой длины. Затем избыток растворителя медленно сливают, открыв нижний кран на колонке. Если высота слоя геля недостаточна, а колонка не вмещает следующие порции геля, то растворитель сливают через кран и в колонку вносят следующую порцию геля. Так повторяют до достижения требуемой высоты слоя геля. [c.232]

Атом гелия имеет сферическую симметрию, поэтому не имеет дипольного момента. Однако такое представление основано на усреднении во времени. Если снять мгновенную фотографию атома гелия, то будет видно несимметричное распределение электронов вокруг ядра в данный момент. Следовательно, должен быть мгновенный диполь. Такой диполь вызовет также мгновенный диполь в другом атоме, что может привести к синхронному полю во всей системе. От этого произойдет уменьшение энергии системы, но взаимодействие будет очень слабым. [c.185]

Изменения, происходящие под влиянием указанных факторов при набухании, диаметрально противоположны их влиянию на скорость желатинирования так, например, если повышение температуры отрицательно влияет на застудневание гелей, то набухание в этих условиях протекает, наоборот, быстрее, так как повышение температуры усиливает движение частиц и способствует разрыхлению внутренних структур. Для каждого высокомолекулярного вещества и растворителя должна существовать своя критическая температура, выше которой происходит их безграничное смешение. [c.205]

Значения коэффициентов пропорциональности с+, с , с, а также критической конверсии в гель-точке р зависят от типа решетки и не являются в этом смысле универсальными. Они не могут быть найдены в рамках скейлинговых теорий, задачей которых является нахождение критических индексов. Кроме Р и существует еще целый ряд таких индексов, важнейший среди которых v определяется усредненным по ММР fz l) (1.2) значением квадрата радиуса инерции Z-мера R] [c.180]

III.107) асимптотически точное до членов порядка е и равномерное по т в области е < т S е . В первом порядке теории возмущений во всей области вплоть до гель-точки можно учитывать вклады лишь вырожденных (г = 0) и простых (г = 1) циклов в любых формулах, содержащих 7 и 7 , поскольку [c.243]

Функция 7 и ее первые производные определяют, например, концентрацию циклов и долю звеньев в них. Однако в выражение для средневесовой степени полимеризации уже войдут вторые производные функции у, в которых в окрестности гель-точки т е порядок вкладов циклов всех рангов г> i одинаков [c.243]

Как отмечалось выше, молекулярные графы можно представить в виде дерева (листовой композиции), большинство вершин которого при е < 1 изображают мономерные звенья, а остальные — циклические фрагменты, соединенные линейными цепями. Здесь мы рассмотрим асимптотическое поведение распределения этих фрагментов вблизи гель-точки безотносительно к тому, в состав каких молекул онп входят. В окрестности точки гелеобразования (см. разд. П1.8) среди циклов одного и того же ранга г в основном присутствуют такие, в которых ни одно звено не образовало более чем три циклические связи. Наряду с этой задачей выявления главных топологий среди циклических фрагментов заданного г можно поставить другую задачу о нахождении среднего числа звеньев в одном цикле определенной топологии. [c.245]

При е<1 с приближением к гель-точке тт (е) размеры [c.246]

В отсутствие объемных взаимодействий Рр, n = рГ, v = 1, и, следовательно, Реп = 1/(/— 1) = р, т. е. потеря термодинамической устойчивости в приближении СП происходит именно в гель-точке. Учет физических взаимодействий между звеньями в зависимости от их характера (т. е. вида функции p. j(p)) мон ет привести к гелеобразованию как до, так и после фазового разделения. [c.274]

Для описания гелеобразования и ММР полимеров следует рассмотреть ПФ корреляторов молекулярной плотности (IV.51). Даже оставаясь в рамках приближения СП, удается получить целый ряд важных результатов [134], нанример строго обосновать применимость теорпи Флори (в том числе и после гель-точки) при наличии объемных взаимодействий. К числу таких результатов также следует отнести осуществленное в работе [134] выделение вклада гель- [c.274]

В работе [191] отмечено, что эта функция имеет смысл коррелятора плотности мономеров, образующихся при разрыве всех химических связей геля, молекулы которых физически взаимодействуют между собой и с молекулами золя. До момента гелеобразования функция Э " равна нулю, а при р i она переходит в коррелятор (IV.59) полной плотности звеньев. Корреляционная функция (IV.76) имеет особенности как на спинодали р = рсп, так и в гель-точке р = р. В окрестности последней 1x1 = 1 — р/р 1 < 1, но на достаточном удалении от спинодали т <1—р/рсп коррелятор 0 не зависит от конкретного вида потенциала физических взаимодействий и в трехмерном пространстве задается асимптотической формулой [c.279]

Величина X > О во всей области изменения конверсии, за исключением гель-точки, где она обращается в нуль. Поэтому нарушение положительной определенности оператора (1У.81) происходит только на спинодали р = рсп- В случае р < рсп точке бифуркации Я1 = О отвечает образование бесконечной молекулы геля, чему математически соответствует появление асимметричных решений (1У.69). На [c.280]

Условие ее обращения в бесконечность, являющееся определением гель-точки, [c.285]

На установках с противоточными конденсаторами нельзя достичь высоких нагрузок,, так как при больших скоростях парогазовой смеси при входе в трубки аппарата нарушается нормальный сток жидкости. Поэтому при проектировании мощных установок для разделения гелиеносных газов оказывается выгоднее применять прямоточные конденсаторы. Так как в сжиженных газах растворяются большие количества гелия, то в схему после прямоточных конденсаторов приходится включать отпарные колонны для отпарки растворенного гелия. Несмотря на это, при такой схеме может быть достигнута значительная экономия в расходе цветных металлов на изготовление аппаратуры. [c.183]

Гелеобразование начинается после достижения определенной степени превращения, называемой гель-точкой или точкой геля. [c.31]

Для определения среднемассовой функциональности в настоящее время существует только один метод, основанный на определении гель-точки при взаимодействии полимера с пэлифунк-циональным агентом [63], функциональность которого известна. Точность указанного метода может составить 2—5%, однако [c.434]

Изменение состава каталитической композиции - замещение 50% ме,що-хромобариевого катализатора на железохромовый - после длитель-но1 эксплуатации приводит к снижению интенсивности слабовыражен-ной ступени 570°С, что свидетельствует о том, что введение железохромового катализатора снижает как экзо- (среда - воздух), так и эндотермический эффект (среда - гелий), то есть снижается уровень термодест-РУ1СЦИИ смолы по фенильному радикалу (рис. 4.16). В соответствии с выдвинутой гипотезой, это возможно в случае химической связи фениль- [c.150]

В зависимости от природы взятого вещества набухание, растворение, застудневание и высушивание могут быть с одним и тем же образцом выполнены многократно или только один раз. Так, если прибавить к разбавленному раствору силиката натрия (N325103 л5102) соляную кислоту, то образуется гель коллоидной кремневой кислоты вся масса раствора превращается в совершенно бесцветный и прозрачный гель. Если же высушивать полученный гель, то объем его изменяется мало, так как выделяющаяся вода заменяется воздухом. [c.225]

Коллоидные растворы иначе называют золями (от латинского слова solutus — растворенный). В зависимости от растворителя — дисперсионной среды, т. е. воды, спирта, бензола или эфира и т. п., различают гидрозоли, алкозоли, бензозоли, этерозоли и т. п. Учитывая, что коллоидные растворы могут при известных условиях терять свою текучесть и затвердевать с образованием гелей, то и названия их будут гидрогели, алкогели, бензогели и т. п. [c.113]

Для выяснения свойств спиртов в гелях кремниевой кислоты интер-мицеллярная вода гидрогелей была замеш,ена метиловым и этиловым спиртами. Рентгенографическое исследование полученных таким путем алкогелей показало, что в этих системах также происходит структурирование спирта, степень которого изменяется в зависимости от содержания соответствуюш,его спирта в образце. Так как спирты обладают способностью вступать в водородные связи с поверхностными ОН-группами геля, то образующаяся при этом система водородных связей вызывает изменение самой интермицеллярной жидкости. Следовательно, процесс обезвоживания гелей кремниевой кислоты сопровождается изменением их молекулярной структуры. При этом интенсивность взаимодействия поверхности глобул с молекулами интермицеллярной жидкости зависит от состояния поверхности этих частиц. В чистых гидрогелях взаимодействие молекул интермицеллярной жидкости с поверхностью глобул больше, а в обработанных растворами гидрофобизаторов меньше. [c.246]

Сходстпо электронных конфигураций атомов Н и Не с внешними оболочками атомов к Ве сближает эти элементы и позволяет считать их принадлежащими к I и И группам Системы. Существенная разница в поведении простых тел и химических соединений может быть отнесена за счет резкого отличия ионизационных и активационных потенциалов 15-кайно-симметриков Н и Не от потенциалов атомов и Ве. В частности, что касается неметаллического состояния свободных водорода и гелия, то уже при обсуждении рис. 60 указано было на то, что влияющие на значение ионизационных потенциалов величины наружных з-электронов у элементов катионогенов, рождающих металлические фазы, велики и во всяком случае превышают 0,95 А. Ниже приводится схема области элементов, образующих металлические и неметаллические простые тела. (Рамка окружает металлы, граница окружает летучие простые вещества.) [c.154]

Задачей скейлингового подхода при описании таких полимерных систем является установление вида асимптотических зависимостей их характеристик от близости системы к точке гелеобразования р —и степени полимеризации Zмакромолекул. Первая из них целиком определяет средневесов степень полимеризации конечных молекул до (Pw) и п сле (Pw) гель-точки, долю (1>г входящих в состав геля звеньев и другие аналогичные усредненные по ММР характеристики системы. В области универсальности, т. е. окрестности гель-точки, справедливы асимптотические формулы [c.180]

Рассматриваются также индексы тир, характеризующие ММР достаточно бо.чьших кластеров и их размеры в гель-точке [c.180]

Для расчета молекулярно-массовых характеристик авторы [108] использовали метод, по существу эквивалентный подходу теории ветвящихся процессов. Область его применимости ограничена лишь решеткой Бете, для которой были вычислены а) точное значение статистической суммы и кривая сосуществования фаз б) средневесовая степень полимеризации и граница области гелеобразования. Характерной особенностью последней, как видно из рис. 1.29, является наличие максимальной температуры Гтах, выше которой геле-образование невозможно даже при ф = 1 вследствие слишком малого количества химических связей. Для всех типов растворителя, т. е. значений энергии Z7, имеется температура (лежащая ниже критической температуры смешения Гс), при которой линии сосуществования фаз и гелеобразования пересекаются. Если в интервале температур Гс < Г < Гтал система гомофазна (хотя при достаточно больших ф в ней может образоваться бесконечная сетка геля), то при 7 р<Г<Гс (см. рис. 1.29) происходит расслоение на две фазы. Они или обе содержат гель-фракцию (см. рис. 1.29, е), или обе не содержат ее (см. рис. 1.29, а) в зависимости от типа фазовой диаграммы. При Т <.1 только в одной из двух фаз, а именно в той, которая обеднена растворителем, образуется полимерная сетка геля. Фазовые диаграммы, качественно похожие на изображенные на рис. 1.29, получены путем расчета по методу Монте-Карло полимерной системы в рамках той же самой модели, но уже на трехмерной кубической решетке [109]. [c.187]

Это обстоятельство, ио-вндимому, послужило одной из основных причин прпнципиальной дискуссии между участниками конференции по полимерным сеткам в 1980 г. [128, 129]. Штауффер отрицал применимость классической теории Флори в окрестности гель-точки, поскольку она дает, по его мнению, неправильные значения индексов [128]. Приводя соображения, основанные на аналогии геле-образования с фазовыми переходами, автор [128] предлагает использовать для описания гелеобразования теорию перколяции. В свою очередь сторонники классической теории [129] придают ей универсальный характер, полагая, что иосле некоторых модификаций такая теория среднего ноля в принциие способна описать гелеобра-зованне в любой гомогенной системе. Существование двух таких [c.193]

III.43). Поскольку в гель-точке Pwто удобнее работать с обратной величиной i/Pw Нетрудно выписать для нее решение (l/Pw)o в области т для чего достаточно в функции у учесть вклад лишь вырожденных и простых циклов. Вблизи гель-точки (т е ) для решения l/Pw)z/3 необходимо брать члены fr со всеми возможными г, но ввиду малости т в их разложении (III.111) достаточно ограничиться первыми двумя членами и ко- [c.244]

Аналогичным образом можно построить равномерные но х решения и для других характеристик системы, в том числе и для корреляторов. При построении теории возмущений более высокого к-то порядка везде, за исключением окрестности гель-точки, достаточно учитывать вклады щ1Клов ранга г к. [c.245]

При выходе за пределы рассмотренного выше приближения СПФВ необходимо учитывать диаграммы, в которых вершины (звенья) одной и той же ветви (молекулы) могут быть соединены маршрутом, проходящим через пунктирную линию. Сложности суммирования диаграмм быстро увеличиваются с ростом порядка теории возмущений, а также при включении в рассмотрение возникающей за гель-точкой бесконечной молекулы геля (конденсата), которая в данном разделе вообще не учитывалась. Для преодоления [c.269]

Как показано в [114], в отсутств е физических взаимодействий (р = 0) приближение СП дает результаты, получающиеся в теории Флори. Однако при > О в этом же ириближении обнаружены сдвиг точки гелеобразования и изменен 1е вида ММР по сравнению с результатами Флори [114]. Этот вывод, как нетрудно показать с помощью вычислений, аналогичных сделанным в разд. IV, является ошибочным. Некорректным является также проведенное в [114] рассмотрен е поведения системы за гель-точкой. Лагранжиан (IV.HO) нри h = 0 С мметричен относительно ерестановок поле 1 [c.290]

Например, для охлаждения 1 кг меди от 80 до 4,2 К лищь за счет скрытой теплоты парообразования нужно приблизительно 0,27 кг жидкого гелия. Если же учесть все теплосодержание гелия, то требуется всего 0,022 кг гелия. Когда нет возможности использовать все теплосодержание криоагента, то значение его расхода будет лежать где-то между кривыми максимума и минимума. [c.251]

В химии и технологии полимеров Г.-неплавкие и нерастворимые продукты поликонденсации или полимеризации. Момент времени, когда реакц смесь теряет текучесть вследствие сшивки растущих полимерных цепей, наз точкой гелеобразован и я или гель-точкой Г. наз. также набухшие в р-рителях сшитые линейные полимеры и р-ры полимеров, потерявшие текучесть вследствие воз- [c.513]

Энзиматический метод секвенирования основан на энзиматическом введении нуклеотида, терминирующего полинуклеотидную цепь (рис. 5.4). В этом случае обычно используют дидезоксирибо-нуклеозидтрифосфаты, в которых дезоксирибоза-З -ОН, представленная в нормальных нуклеотидах, отсутствует. Такой модифицированный нуклеотид, внедряясь в цепь ДНК с помощью ДНК-полимеразы, блокирует присоединение следующего нуклеотида. Синтез in vitro молекулы ДНК в присутствии затравки (праймера) и небольшого количества одного из таких модифицированных нуклеотидов приводит к образованию фрагментов ДНК в виде лесенки . Если для получения таких фрагментов применять меченую ДНК (обычно проводят четыре реакции синтеза с использованием различных нуклеотидов, терминирующих цепь), а электрофоретический анализ проводить на четырех дорожках геля, то можно определить последовательность нуклеотидов. В настоящее время используют модифицированный метод, сводящийся к флуоресцентному анализу наборов фрагментов ДНК в процессе движения по одной дорожке геля. [c.109]

Экспериментальные методы в химии полимеров - часть 2 (1983) -- [ c.31 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2 (1983) -- [ c.31 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.289 ]

Методы кинетических расчётов в химии полимеров (1978) -- [ c.37 , c.61 , c.64 , c.160 , c.164 , c.168 , c.171 , c.182 , c.189 , c.192 , c.219 , c.220 , c.225 ]

Полимеры (1990) -- [ c.49 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология