Влияние деформирования на кинетику кристаллизации

В области / умеренных и небольших уц (низкие напряжения) формование волокон и пленок из расплавов хорошо кристаллизующихся полимеров (ПЭ, ПЭВД, ПКА и т. д.) приводит к росту у них сферолитов, сплюснутых относительно направления растяжения [66]. Как правило, с увеличением Яф степень сплюснутости сферолитов увеличивается, а диаметр уменьшается. Поскольку на выходящий из фильеры расплав действует не только растягивающее поле, но и термоградиентное, одно время считали, что именно последнее обуславливает неодинаковую скорость роста сферолитов в разных направлениях (перепад температуры вдоль формуемого волокна или пленки обычно на несколько порядков больше, чем в поперечном направлении). Однако, было обнаружено, что в деформированном расплаве сшитого ПЭ и при отсутствии термоградиентного поля растут анизометрические сферолиты [66]. Термодинамический анализ кинетики кристаллизации расплава в условиях растягивающих напряжений показал, что влияние молекулярной ориентации на структурообразование в этом случае сводится к подавлению роста кристаллитов в направлении растяжения. [c.59]

В гл. И подробно проанализированы и обобщены обширные экспериментальные данные, касающиеся ориентационной кристаллизации гибкоцепных полимеров. Центральное место здесь занимает рассмотрение влияния различных видов напряженного состояния на кинетику кристаллизации. В этой главе описано явление повышения температуры плавления полимеров, закристаллизованных при деформировании, обсуждено влияние ориентации на морфологию закристаллизованных полимеров. Особое внимание уделено практической реализации явления ориентационной кристаллизации. [c.6]

ВЛИЯНИЕ ДЕФОРМИРОВАНИЯ НА КИНЕТИКУ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ [c.102]

Одним из свойств каучуков и резин является состояние напряжения. Оно оказывает на кинетику кристаллизации определенное влияние. Это влиние четко проявляется тогда, когда процессы деформации отделены от процесса кристаллизации во времени. В деформированных образцах кристаллизация протекает скорее [1 ]. [c.287]

Для понимания влияния деформирования на кинетику кристаллизации полимеров следует прежде всего выяснить роль изменения температуры плавления. Если принять, что энтальпия плавления не зависит от степени ориентации полимера, то из общих соотношений (11.1) — (II. 1а) вытекает следующее простое выражение для Тт - [c.104]

Полученные результаты для скорости зародышеобразования показывают, что деформация растяжения, вызывающая большее распрямление макромолекул, в значительно большей степени повышает скорость кристаллизации по сравнению с деформацией сдвига, причем влияние деформирования на кинетику кристаллизации увеличивается с ростом температуры кристаллизации и повышением молекулярной массы полимера. [c.108]

Количественная оценка всех этих эффектов в настояшее время затруднена в связи со сложностью описания морфологии кристаллов и молекулярной конформации, в частности кристаллов, вырашенных из расплавов в условиях деформирования. В обших чертах известно, что при увеличении деформации расплава морфология изменяется от сферолитной до деформированной сферолитной, затем до различных форм структур типа шиш-кебаб и, наконец, до фибриллярной. Однако данных еще недостаточно, чтобы обсуждать изменения в кинетике кристаллизации, вызванные изменением морфологии и макроконформации. Недавние работы по электронной микроскопии тонких деформированных пленок свидетельствуют о том, что эти фибриллы являются, по-видимому, дискретными вдоль оси, и это указывает на их возможную зернистую структуру (относительно этих идей для случая кристаллизации в ненапряженном состоянии см. разд. 6.1.7 и рис. 6.34-6-36). (Такие исследования проведены на яряис- , 4-поли-2-метилбутадиене [135], поликарбонате, изотактическом полиметилметакрилате и полистироле [206], а также на изотактическом полистироле [411].) В настоящее время эти эффекты недостаточно понятны и вносят неопределенность в представления о влиянии деформации на кристаллизацию. [c.320]

Влияние напряжения (или деформации) на кинетику кристаллизации четко проявляется, когда процессы деформирования и релаксации отделены от кристаллизации во времени. Образец деформируют при температуре выше температуры плавления в условиях возможно более полного развития высокоэластической деформации. После установления квазиравиовесного напряжения Од образец охлаждают до температуры кристаллизации Т, в отсутствие кристаллизации при этом наблюдается уменьшение напряжения, связанное с линейной зависимостью Со от абсолютной температуры для полимеров в высокоэластическом состоянии. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология