Степень ориентации полимера

Чем выше температура вытяжки, тем меньше степень ориентации полимера при прочих одинаковых условиях (рис. VI. 1). При повышении температуры ускоряется процесс разрушения узлов молекулярной сетки. Среднее время жизни узлов экспоненциально зависит от температуры, поэтому при более высоких температурах разрушение узлов идет с большей скоростью. В результате такого распада сетки цепи свертываются, переходя в наиболее вероятное неориентированное состояние с максимальной энтропией. Поэтому [c.188]

Переработка полиамидов в изделия методами литья под давлением и экструзии приводит к некоторой ориентации макромолекул полимера. Фактически, любой процесс, включающий течение или сдвиговую деформацию, вызывает ориентацию различных структурных образований полимера, и этот эффект имеет место как в расплаве, так и в условиях пластической деформации твердого материала. Обычно ориентация полимера происходит в большинстве процессов формования изделий, но иногда необходимо увеличивать степень ориентации полимеров, используя специальные методы, с целью увеличения прочности в направлении ориентации. Таким образом регулируется прочность полиамидных пленок, получаемых экструзией. Пленки можно ориентировать в двух направлениях, перпендикулярных друг другу, что также вызывает возрастание их прочности. [c.119]

Для характеристики технических свойств полимерных материалов пользуются также условной величиной температуры хрупкости, определяя ее как температуру, при которой образец полимера разрушается при практически мгновенной деформации его иа заданную величину. Эта температура хрупкости тем выше, чем больше скорость внешнего воздействия и величина заданной деформации. Температура хрупкости тем ниже, чем тоньше образец, подвергаемый испытанию, и чем выше степень ориентации полимера. [c.587]

При изометрическом нагреве волокон напряжение, необходимое для достижения заданной деформации е, постепенно увеличивается (рис. 3.6). В области температуры стеклования это напряжение достигает максимального значения а , а затем падает. Значения увеличиваются с ростом степени ориентации полимера и уменьщаются с понижением степени кристаллич- [c.133]

Степень ориентации (и коэффициент двойного лучепреломления), созданная в процессе ориентационной вытяжки, зависит от многих параметров, характеризующих процессы растяжения, важнейшими из которых являются величина деформации (степень вытяжки), температура и длительность вытяжки (или скорость вытяжки в режиме вытягивания с постоянной скоростью роста нагрузки). Описание степени ориентации полимеров лишь одним параметром — степенью вытяжки — недостаточно, как это убедительно доказали Кувшинский с сотрудниками и Шишкин с сотрудниками. Степень ориентации однозначно связана со степенью вытяжки лишь при условии, что режим вытяжки (температура и скорость) остается неизменным. [c.187]

Количественной характеристикой степени ориентации полимера служит величина соз 0, где 0 - угол отклонения макромолекул от оси ориентации образца. Значение этого показателя лежит в интервале от 1/3 для неориентированного полимера до 1 для идеально ориентированного. У ориентированных аморфных полимеров ориентация всегда неполная и [c.142]

Проведенное исследование показало, что в процессе привитой полимеризации на ненапряженных волокнах происходит релаксация замороженных напряжений в волокнах под действием радиации и сорбированного мономера. Этот процесс сопровождается уменьшением степени ориентации полимера волокна за счет разориентации аморфной фазы при сохранении ориентации кристаллической фазы и СК волокна. При соответствующем подборе условий прививки можно избежать уменьшения степени ориентации волокна, а следовательно, и ухудшения его механических свойств. [c.560]

О качестве полученных изделий судят по величине усадки, массы изделия, степени ориентации полимера, предела прочности при растяжении и относительного удлинения при разрыве. [c.36]

Р-Переход чувствителен к условиям кристаллизации и отжига, а также к степени ориентации полимера. В частности, длительное хранение полиэтилена и полипропилена при комнатной темп-ре сопровождается постепенным увеличением Гс. Увеличение степени кристалличности полимера также приводит в большинстве случаев к повышению Т - [c.248]

X. У. Усманов. Как зависит ориентация привитого полимера от степени ориентации полимера-подложки [c.138]

Для этого на поверхность исходного недеформированного образца поликарбоната наносили ряд диагональных царапин. При деформации полимера в среде этанола в нем развивались микротрещины. После снятия напряжения и удаления образца из жидкости по смещению царапин, пересекающих микротрещину, и измерению ее толщины, рассчитывали удлинение полимерного материала внутри микротрещины. Для поликарбоната удлинение составляло 50 %, что хорошо соответствует степени ориентации полимера в шейке при его деформации на воздухе при комнатной температуре. Схожесть полученных результатов свидетельствует в пользу предположения о том, что материал микротрещины представляет собой ориентированный стеклообразный полимер. [c.23]

Нагревание ориентированного полимера в свободном состоянии вызывает его сокращение, связанное с процессами разориентации и рекристаллизации. Это явление называется усадкой, величина ее определяется степенью ориентации полимера и температурой. Способность ориентированных полимеров сокращаться находит практическое применение в производстве так называемых усадочных пленок, т. е. таких, в которых при нагревании уменьшаются напряжения, возникшие в процессе изготовления или последующей обработки. Это явление, будучи весьма нежелательным в некоторых случаях (например, для электроизоляционных материалов, покрытий теплиц и парников, кино- и фотопленок), может быть выгодно использовано при упаковке различных пищевых и галантерейных товаров. [c.148]

Рис. 4.4. Зависимость степени ориентации полимера в литьевых изделиях от различных технологических параметров

Высокая степень ориентации полимера возникает при очень большом удлинении в продольном направлении, которое требует соответственно большого сжатия в поперечном направлении. Однако поверхностный слой так удерживается неориентированным субстратом, что не может произойти значительного уменьшения площади поперечного сечения. Поэтому материал находится в состоянии гидростатического сжатия, вследствие которого и возникают пустоты. [c.181]

После заполнения полости формы, когда полимер еще находится в вязкотекучем или высокоэластическом состоянии, процессы релаксации могут приводить к уменьшению степени ориентации полимера. Однако дезориентации звеньев цепей препятствует, во-первых, быстрое охлаждение полимера и, во-вторых, процесс уплотнения его в форме. [c.173]

Еще одной особенностью анизотропных растворов ПБА и ПФТА, которая обусловливает низкую вязкость при т>тт, можно считать легкость ориентации элементарных единиц течения в потоке. Опыты, проводимые- при формовании пленок из этих растворов, свидетельствуют о высокой степени ориентации полимера в направлении воздействия внешней силы при приготовлении тонкого слоя раствора на твердой подложке [12]. [c.225]

Скорость поглощения красителя зависит от степени ориентации полимера и расстояния между макроцепями. [c.144]

Степень ориентации полимера в волокнах, выходящих из прядильной шахты, в обоих случаях невысокая. Однако для кристаллизующихся полимеров последующее вытягивание оказывается возможным в результате перестройки их несовершенной 1 ристаллической структуры, в то время как волокна из аморфных полимеров, полученные по методу сухого формования, как правило, застеклованы или неспособны к равномерной вытяжке. В результате большинство волокон из аморфных полимеров, сформованных по сухому методу, обладает сравнительно невысокой прочностью. [c.178]

Гетерополитиоэфиры, в отличие от карбополитиоэфиров, имеют более низкую степень полимеризации, но отличаются высокой кристалличностью. Поэтому они образуют прочные пленки и волокна, аналогично кислородсодержащим полиэфирам. Прочность и эластичность этих изделий возрастает с повышением степени ориентации полимеров. Гетеротиополиэфиры отличаются от кислородсодержащих аналогов полиэфиров более высокой температурой плавления и большей стойкостью к гидролитическому воздействию. [c.464]

Методы расчета прочности ориентированных твердых полимеров были предложены и другими исследователями . В этих работах вводится параметр, численно характеризующий степень ориентации полимера. Ориентация может быть оценена, например, с помощью телесного угла й полупространства, в пределах которого ориентировано 50% всех сегментов. Если образец полностью неупорядочен, то 9 = , при полной одноосной ориентации [c.145]

Влияние молекулярной массы на поведение ориентированных полимеров (см. рис. 89) рассматривается ниже, исходя пз данных Журкова и Абасо-ва . Этими авторами приводятся данные по временной зависимости прочности неориентированных и ориентированных волокон капрона (поликапроамида) с различной молекулярной массой. Изменение молекулярной массы достигалось фотодеструкцией исходных образцов, при которой степень ориентации полимера сохранялась неизменной. [c.149]

Эти данные показывают, что игменение количества трещин, наблюдаемое при увеличении а, не является обязательным условием наличия Существование связано с изменением степени ориентации полимера при деформации и его упрочнением. Это подтверждается тем, что аналогичное явление наблюдалось Патрикеевым и Мельниковым при исследовании раздира резин с одним надрезом в отсутствие озона. По-видимому, такого же рода изменение структуры при деформации лежит в основе наблюдавшейся при многократных деформациях в воздухе экстремальной зависимости выносливости резин (ненадрезанные образцы) от 21-250,5 [c.321]

Г. е. концентрация ионов водорода в этом случае также меньше. Следует еш,е раз отметить предположение Мак-Магона с сотр.[23] о возможности того, что большая скорость гидролиза тонкой пленки нолиэтилентерефта-лата (толщиной 0,0127 мм) объясняется частично более высокой степенью ориентации полимера по сравнению с его ориентацией в более медленно гидролизирующейся толстой пленке. [c.13]

Степень ориентаци полимера, образую цогося нри жидкофазной ол меризац и полярного моно.мера в постоянном электрич. ноле, пе очень высока, т. к. тенлО вое движение оказывает дезориентирующее влияние, и прг напряженности реальных по.ле 1 порядка 100 ве/с. достичь высокой паправленноси молекул нел зя. Повы иение же напряженности поля затруднительно из-за пробоев. Тем не менее, этот способ разра- [c.261]

Степень ориентации полимера, образующегося при жидкофазной полимеризации полярного мономера в постоянном электрич. поле, не очень высока, т. к. теплО вое движение оказывает дезориентирующее влияние, и при напряженности реальных полей порядка 100 кв1см достичь высокой направленности молекул нельзя. Повышение же напряженности поля затруднительно из-за пробоев. Тем не менее, этот способ разра- [c.259]

Механизм деформации композиционного материала, зависящий от того выше или ниже температуры стеклования находится вводимый в ПЭ второй полимерный компонент, решающим образом влияет на характер структурных перестроек в деформируемом материале. Рентгеноструктурное исследование образцов композитов, деформированных при различных температурах, показывает, что молекулярная ориентация ПЭВП в материале, деформированном при 100 °С независимо от степени предварительной вытяжки ПЭВП в мономере, значительно выше, чем в соответствующем образце, деформированном при комнатной температуре. Этот результат кажется неожиданным, поскольку хорошо известно, что чем выше температура, при которой деформируют полимер, тем меньше при прочих равных условиях достигаемая степень ориентации полимера. Это прямо связано с рассмотренным выше различием в механизмах деформации композиционных материалов, содержащих полимерный наполнитель в стеклообразном или высокоэластическом состоянии. Действительно, деформация полимерного пористого каркаса путем изменения формы структурных элементов, происходящая при низкой температуре, не должна приводить к значительной молекулярной ориентации. В то же время, растяжение материала, содержащего каучукоподобный наполнитель, т. е. растяжение выше его температуры стеклования, происходит таким образом, что ПЭ каркас деформируется путем ориентации полимера примерно так же как и чистый монолитный ПЭ. Естественно, что при этом в первом случае достигается существенно меньшая молекулярная ориентация, чем во втором, хотя в первом случае растяжение происходит при более низкой температуре. [c.179]

Эти данные показывают, что изменение количества трещин при увеличении е, не является обязательным условием наличия 8 . Существование 8к связано с изменением степени ориентации полимера при деформации и его упрочнением. Это подтверждается тем, что аналогичное явление обнаружено при исследовании раздира резин с одним надрезом в отсутствие озона а также при статической усталости проколотой резины из наирита и при определении длительной прочности полиэтилена По-видимому, такого же рода изменение структуры при деформации лежит в основе наблюдавшейся при многократных деформациях в воздухе экстремальной зависимости выносливости резин (ненадрезанные образцы) от статической составляющей деформации выносливость проходит через минимум нри некотором значении статической составляющей деформации 8] т1п- То же явление наблюдалось при утомлении проколотых образцов резин из НК, СКБ, СКС-30,- наирита и бутилкаучука Характерно, что последовательность значений б]ут1п Для ряда резин такая же, как и значений при озонном растрескивании, т. е. д.чя резин из НК она меньше, чем из наирита, а для резин из наирита меньше, чем из бутилкаучука. [c.128]

Это обусловлено несколькими причинами. Во-первых, практически все процессы переработки полимеров сопровождаются вытяжкой расплавов, причем во многих случаях она служит определяющей технологической операцией (например, при формовании плоских и рукавных пленок, волокон, нитей и т. д.). Вот почему физическое и кинематическое моделирование определенных стадий растяжением раснлавов оказывается более адекватным, чем использование сдвигового деформирования. Во-вторых, реологические характеристики при растяжении очень чувствительны к условиям вытяжки и фундаментальным (например, молекулярно-массовым) свойствам испытываемых объектов, и поэтому могут устанавливаться надежные корреляционные зависимости по цепочке строение полимера — параметры деформации — технологичность ири переработке. Наконец, способность расплава к растяжению и прежде всего к накоплению обратимых деформаций во многом определяет степень ориентации полимера и его физико-механические свойства в конечном продукте. [c.223]

Много информации о строении полимерных молекул дает исследование поглощения ориентированными полимерами поляризованного света. Исследование дихроизма позволяет сделать выводы о гео- метрическом расположении в молекуле различных групп, установить конформацию макромолекулы, оценить степень ориентации полимер--ных молекул и т. п. Главным образом изучают дихроизм в ИК-области спектра . При этом используют плосконоляризованный свет. В растянутых полимерных пленках или волокнах оси молекул преимущественно ориентированы вдоль направления растяжения. Т колебания в молекуле, при которых изменение дипольного момента совпадает по направлению с колебаниями электрического поля пло-скополяриаованного света, имеют наибольшее поглощение. Напротив, если изменение дипольного момента перпендикулярно направлению колебаний электрического поля нлоскополяризованного света, то колебания молекулы не проявляются и интенсивность поглощения оказывается минимальной. Чем больше различия между интенсивностями поглощения света с поляризацией, параллельной и перпендикулярной направлению вытяжки, тем сильнее дихроизм полосы. Отношение оптических плотностей полосы поглощения, соответствующих разным направлениям поляризации света, называют ди-хроичным отношением Н = где и I) ц — оптические [c.59]

Лучшим способом оценки степени ориентации полимера является применение методов инфракрасной спектроскопии совместно с дифракцией рентгеновских лучей па одном и том же образце. Для этих целей наиболее пригодны экваториальные рефлексы, при фотометриро-вании которых можно установить, какому углу к экватору соответствует снижение пиковой интенсивности до 50 % от первоначальной величины. Этот угол можно приравнять к среднему углу дезориентации 6 в уравнении (4.13). [c.109]

Тем не менее высокая или повышенная степень ориентации полимера и волокне оказывается важным фактором для придания волокну двух важных свойств пониженной необратимой деформации (ползучести) при продолжительном воздействии растягивающих усилий и повышенной прочности во влажном состоянии (главным образом это важно для ги-дратцеллюлозных волокон). Если нри эксплуатации волокна его ползучесть велика, то даже большая устойчивость к ударным нагрузкам не дает возможности применять волокна для некоторых целей. В частности, до сих пор не решен вопрос о разнашиваемости шин, и.зготовленпых с применением полиамидного кордного волокна. [c.207]

Среднестатистическая величина стенени упорядоченности лежит где-то между первой и второй из указанных моделей. Но при одинаковой среднестатистической величине упорядоченности необходимо знать и функцию упорядоченности по расстоянию. В частности, возможны два варианта чередование высокоупорядоченных и неупорядоченных областей, а также упорядоченность в микрообъеме и разунорядоченность в макрообъеме. Первый случай представляет собой известную модель микрофиб риллярного строения с чередующимися аморфными участками. Второй случай соответствует упорядочению в малых областях (не обязательно строго трехмерному, т. е. кристаллическому) и отсутствию дальнего порядка, т. е. когда упорядоченные микроучастки в пространстве расположены относительно друг друга под разными углами, причем кривая распределения этих углов относительно оси волокна и характеризует степень ориентации полимера. При этом переходы от одного микроучастка к другому пе обязательно представляют собой большие аморфные области, а скорее соответствуют дислокационным смещениям в кристаллах. [c.207]

Другой аспект исследования принято характеризовать как степень ориентации полимера в волокне. Здесь также необходимо некоторое уточнение понятия ориентации. Как справедливо отмечает Стеттон существующие методы измерения ориентации характеризуют различные элементы структуры. К сожалению, еще не разработаны методы, которые позволили бы установить pa пoJroжeниe всей совокупности молекул по их длине. Методг>1, применяемые обычно, позволяют определить среднее расположение сегментов или групп сегментов макромолекул, хотя при точном анализе требовалось бы установить распределение ориентации, т. е. количественное соотношение между сегментами, лежащими под разными углами к оси волокна. Интерес представляет и распределение ориентации от периферии волокна к его сердцевине, поскольку, как уже отмечалось, существует различие в условиях ориентационной вытяжки оболочки и ядра. [c.229]

Однако надо иметь в виду четыре ограничения метода двулучепреломления нри определении степени ориентации молекул. Во-первых, полностью ориентированное волокно является идеальным случаем, не встречающимся на практике, и в этом отношении наиболее целесообразно принять за эталон для сравнения максимальную экспериментально найденную величину двулучепреломле-1шя какого-нибудь одного образца полимера. Во-вторых, этот метод дает только среднюю степень ориентации, но с его помощью нельзя получать никаких сведений о распределении ориентаций. В-третьих, формулы для угла отклонения молекул <р и для поправки на плотность, приведенные здесь, основаны на предположении, что на поляризуемость молекул не влияют силы притяжения между соседними молекулами, а это не совсем правильно. И, в-четвертых, в кристаллических полимерах вследствие двухфазной структуры может заметно сказываться влияние двулучепреломления формы, а влияние этого фактора учесть количественно почти невозможно. По этой причине степень ориентации полимера, рассчитанную из двулучепреломления, нужно рассматривать как величину приближенную однако порядок этой величины, по-видимому, правильный (так как источники неопределенности—величины второго порядка), нее можно использовать для сравнения одинаковых образцов однако абсолютной ценности эти величины не имеют. [c.248]

Взаимодействие соседних молекул оказывает значительно меньшее влияние на магнитную анизотропию, чем на электрическую поляризуемость, и поэ-гому, в принципе, метод магнитной анизотропии позволяет более точно определить степень ориентации молекул, чем метод двулучепреломления. Другое преимуш,ество метода магнитной анизотропии состоит в том, что он позволяет рассчитать для некоторых полимеров магнитную анизотропию высокоориентированных образцов из величины анизотропии кристаллов соответствующего мономерного вещества, используемого в качестве модели [30], так что степень ориентации полимера можно получить в абсолютных единицах. Число работ по этому методу очень ограничено, но, по-видимому, можно считать, что этот метод достаточно эффективен при исследовании полимеров с очень высокой магнитной анизотропией, например полимеров, содержащих в молекулярной цепи ароматические кольца. Определить низкую степень ориентации, например в невытянутых волокнах, при помощи этого метода трудно. [c.252]

Так, в аморфно-кристаллическом ноливинилфториде помимо температуры плавления кристаллической фазы (Тпл = 120° С) установлен вторичный переход из одной кристаллической формы в другую при температуре 7пл = 70° С. Температуры переходов несколько изменяются в зависимости от степени ориентации полимера и условий его кристаллизации. Наряду с изменениями физического состояния, происходящими в кристаллической фазе, в аморфной фазе полимера установлено еще три перехода. Первый переход нри —70° С вызван появлением локальных колебаний малых участков цепи, второй переход при температуре —40°С—вторичная температура стеклования Гс (температура хрупкости) —и третий переход 0°С — основная температура стеклования Т с, т. е. переход в высокоэластическое состояние. [c.52]

Гетерополитиоэфиры в отличие от карбополитиоэфиров имеют более низкую степень полимеризации, но, более высокую степень кристалличности. Из них получают пленки и волокна, прочность и эластичность которых возрастают с повышением степени ориентации полимеров. Гетеротиополиэфиры отличаются от кислородсодержащих аналогов более высокой температурой плавления и большей стойкостью к гидролизу, большими твердостью и прочностью. [c.554]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология