Отклонения от закона взаимозаместимости

Существует оптимальная освещенность, при которой проявляемое скрытое изображение образуется наиболее эффективно. Уменьшение эффективности по обеим сторонам оптимума называется отклонением от закона взаимозаместимости при высоких и низких освещенностях. Оптимальная освещенность зависит от температуры, и с ее понижением кривые смещаются без значительного изменения формы в сторону меньших значений освещенностей, а с повышением температуры в противоположном направлении [9, И]. [c.411]

Рис. 2. Кривые отклонения от закона взаимозаместимости для постоянных оптических плотностей.

Вследствие отклонения от закона взаимозаместимости почернение фотослоя под действием прерывистого освещения [c.295]

Используя только что описанную модель микрокристалла бромида серебра и вводя некоторые новые экспериментальные результаты, рассмотрим зависимость эффективности образования скрытого изображения от освещенности. Отклонения от закона взаимозаместимости при низких и высоких освещенностях неоднократно описывались в фотографической литературе [10]. [c.60]

Таким образом, бром, освобожденный в десенсибилизированных микрокристаллах перед образованием скрытого изображения, служит (если не всегда, то очень часто) важной причиной отклонений от закона взаимозаместимости при малых освещенностях. В восстановленном состоянии десенсибилизатор может отдавать несколько электронов центрам светочувствительности. Такая возможность, повидимому, существует главным образом в случае микрокристаллов, содержащих малоактивные или неактивные центры светочувствительности. [c.414]

Вследствие отклонения от закона взаимозаместимости почернение фотослоя под действием прерывистого освещения зависит не только от интегральной экспозиции, но и от частоты повторения, скважности и формы световых импульсов. По мере увеличения частоты прерываний плотность почернения фотослоя падает (при той же экспозиции) вплоть до некоторой критической частоты. При дальнейшем увеличении частоты плотность почернения остается постоянной [8]. Поскольку многие источники, применяемые в спектроскопии, дают периодическое освещение, то с этим эффектом следует считаться. [c.291]

ОТКЛОНЕНИЯ ОТ ЗАКОНА ВЗАИМОЗАМЕСТИМОСТИ [c.163]

Явление невзаимозаместимости - отклонение от закона взаимозаместимости Бунзена - Роско, согласно к-рому общая экспозиция H=Et— onst, где Е - освещенность, t - вьщержка. В Ф. этот закон соблюдается только при малых вьщержках (до 50-100 мкс) и комнатной т-ре. При увеличении вьщержки до неск. секуцц светочувствительность растет, при дальнейшем увеличении - убывает. Причины отклонения от закона связаны с особенностями механизма образования скрытого изображения время рекомбинации электрона с подвижными ионами Ag составляет при комнат- [c.169]

Если построить характеристическую кривую в виде зависимости плотности почернения от времени экспозиции t при постоянной освещенности, то можно видеть, что кривые D = fi t) при Е = onst ж D = (Е) при t = = onst не совпадут друг с другом. Отсюда следует, что по своему фотографическому действию изменение времени экспозиции неравносильно такому же изменению освещенности. Между тем для первичного фотохимического процесса имеет место закон Бунзена — Роско, согласно которому общее количество продуктов фотохимической реакции определяется только поглощенной световой энергией. Для случая фотографирования она зависит только от величины экспозиции Н = Et. Вследствие равноправности величин Е я t закон Бунзена — Роско называют обычно законом взаимозаместимости. При воздействии света на фотографическую эмульсию протекает много вторичных процессов, кроме того, идет химическое взаимодействие слоя с проявителем и фиксажем. Поэтому для фотографических эмульсий наблюдаются отклонения от закона взаимозаместимости, иногда очень значительные. Для учета этих взаимодействий в конце 19-го века Шварцшильд предложил эмпирическое уравнение [c.294]

Вследствие значительных отклонений от закона взаимозаместимости такое определение чувствительности, вообще говоря, порочно. Изучение изоопак показывает, что эмульсия, имеющая большую чувствительность при коротких выдержках, может быть малочувствительной при больших и наоборот. Для выпускаемых промышленностью фотослоев оптимальное время экспозиции обычно около 0,01 сек. В практике спектроскопических исследований приходится пользоваться временем экспозиции от 10 сек (импульсные лазеры, скоростная спектроскопия) до многих часов (спектры комбинационного рассеяния и фотолюминесценции). Поэтому наиболее чувствительные пластинки для конкретной задачи приходится подбирать эмпирически, сравнивая чувствительности разных марок эмульсий в данных экспериментальных условиях. Обычно с уменьшением размеров зерен эмульсии падает и ее чувствительность. [c.295]

Попытаемся использовать вторую гипотезу. Очевидно, что в случае десенсибилизированной эмульсии число положительных дырок, образовавшихся во время первой части экспозиции (т. е. той части, во время которой происходит восстановление красителя без образования центров скрытого изображения), относительно велико и что поэтому вероятность рекомбинации освобождающихся фотоэлектронов с этими дырками велика. Это явление существенно отличается от соляризации, которая наблюдается только после образования центров скрытого изображения. Однако оба эти явления, захват фотоэлектронов или ребромирование центров положительными дырками , приводят к одинаковому результату — уменьшению проявленной плотности, и оба они исчезают или ослабевают под действием акцептора брома. Тем не менее вторая гипотеза согласуется с тем опытным фактом, что обычно максимальная плотность десенсибилизированной эмульсии уменьшается с падением освещенности. Действительно, при малой освещенности средний промежуток вре1мени между двумя последовательными захватами фотоэлектронов тем же центром светочувствительности относительно велик. Следовательно, существует вероятность, что первый захваченный электрон снова вернется в кристалл еще до приближения второго электрона к тому же центру это особенно вероятно в случае, когда энергетическая глубина электронных ловушек не превосходит нескольких десятых электрон-вольта. Это явление служит одной из причин отклонения от закона взаимозаместимости при низких освещенностях. В недесенсибилизированной эмульсии значительное число возвратившихся в кристалл фотоэлектронов может снова оказаться захваченным другими центрами светочувствительности, что ограничивает отклонение от взаимозаместимости со стороны слабых освещенностей. Иначе будет протекать процесс в десенсибилизированной эмульсии, так как уже до того, как экспозиция будет достаточно велика, чтобы электроны начали захватываться центрами светочувствительности, в кристаллах будет иметься значительное число положительных дырок, созданных в начальной стадии освещения, когда фотоэлектроны восстанавливали краситель. Поэтому некоторая часть фотоэлектронов, тем большая, чем меньше освещенность, будет рекомбинировать с атомами брома (положительными дырками) и теряться для образования скрытого [c.402]

Чувствительность пластинки зависит в основном от интенсивности освещения, при котором она экспонируется. При одних и тех же значениях произведения освещенности на время почернения иногда получаются неодинаковыми, т. е. фотографическое действие не определяется просто общим количеством лучистой энергии, падающей на пластинку. Это и определяет отклонения от закона взаимозаместимости, достаточно общие для фотохимических реакций вообще и фотографического процесса в частности. При малых интенсивностях экспозиция (произведение освещенности на время), необходимая для того же почернения, может быть в несколько раз больше, чем при высоких интенсивностях. При фотографировании таких источников, как слабые флюоресцентные спектры и спектры комбинационного рассеяния света, следует выбирать контрастные пластинки, дающие незначительные отклонения от закона взаимозаместимости. При калибровке пластинок для фотометрирования также важно, чтобы интенсивности были одцого порядка с измеряемыми. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология