Бром, акцептор

Можно показать, что при достаточно низких давлениях рекомбинация атомов брома будет происходить в основном на стенках, так что стационарная концентрация атомов Вг дается выражением (Вг)стац = 2A J (М) (Вг2)/йо- Учитывая, что ко не имеет анергии активации, для получения атомов брома необходимо затратить энергию 46 ккал, которая равна полной энергии связи. Однако данное предположение неверно, так ак в этом случае концентрация атомов Вг на стенке не является стационарной, т. е. стенку можно рассматривать как акцептор радикалов. [c.292]

Органические сульфиды образуют стабильные комплексные соединения с галогенами, органическими галоидпроизводными, галогенидами - тяжелых металлов и некоторыми другими веществами. Природа сил взаимодействия при комплексообразовании сульфидов с этими соединениями изучена недостаточно. Полагают [47], что донорно-акцепторная связь осуществляется за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную валентную орбиталь атома металла (ртути, алюминия, олова, титана и др.). На структуру и свойства комплексных соединений влияют условия их образования, химическое строение сульфида и соединения, вступающего с ним в реакцию [48]. При взаимодействии сульфидов с бромом или иодом иногда образуются кристаллические комплексные соединения, а при взаимодействии с йодистыми алкилами и галогенированными жирными кислотами — кристаллические сульфониевые соли. Наиболее стабильны комплексные соединения сульфидов с галогенидами ртути, ацетатом ртути, солями платины, олова, титана, палладия, алюминия. В зависимости от химического строения и условий комплексообразования сульфиды могут присоединять различное число молекул одного и того же комплексообразователя (акцептора). [c.118]

Комплексы, в которых акцептором являются молекулярные иод, бром или даже хлор [45]. Такие молекулы принимают электроны как от п-, так и от я-доноров, по-видимому, за счет расширения внешней валентной оболочки, способной вместить [c.119]

Ацетали бронируются бромом в хлороформе в присутствии карбоната кальция [642]. В качестве акцептора бромистого водорода можно применять также пиридин 1643). [c.177]

Стадия (3) — атака галогена метильным радикалом — экзотермична для всех галогенов, и значения ДЯ почти одинаковы для хлора, брома и иода. В этих реакциях а может быть очень небольшой, и, по-видимому, это действительно так возможно, менее 1 ккал (4,187-10 Дж). Установлено, что даже иод легко реагирует с метильными радикалами, полученными другим путем, например, при нагревании тетраметилсвинца. Действительно, иод иногда используется как ловушка или акцептор) свободных радикалов при изучении механизмов реакций. Следовательно, стадия (3) не может определять наблюдаемые реакционные способности. [c.60]

N-БРОМАЦЕТАМИД — ФТОРИСТЫЙ ВОДОРОД. NBA— ф. в. в присутствии эфира нлн ТГФ, акцепторов протона, повышающих ионизацию HF, используют как источник фтористого брома Ц, 21. [c.126]

Для сильных КПЗ характерны сдвиги полос поглощения групп С=0, С—С1 и других в колебательных ИК-спектрах. Предельным случаем сильных КПЗ являются ион-радикалы с полным переносом заряда, у которых наблюдается сигнал ЭПР. При изучении КПЗ полишиффовых оснований и полиазинов с бромом и иодом установлено, что только одна из 10—10 молекул акцептора (Ь, Вгз) образует КПЗ с полным переносом заряда. Остальные молекулы образуют с полимером-донором сравнительно слабые КПЗ с частичным переносом заряда. Интересно, что в этих слабых КПЗ происходит полный перенос заряда при освещении образца светом с длиной волны, соот- [c.70]

Анилин и фенол в этих реакциях выполняют роль акцепторов, связывающих электрофильный бром. [c.454]

В ТОМ случае, если сродство к электрону акцептора не меньше сродства к электрону донора. Дукельский и Соколов [549] получили отрицательные ионы, содержащие Si, Ge, Sn и Pb. Фогель и сотрудники [651, 652] изучили сечения столкновений положительных ионов углерода и кислорода инертными газами и другими молекулами они обнаружили реакцию А + В->А- + где А — углерод или кислород. Образование отрицательных ионов брома в спектре дибромметана описали Куприянов и Потапов [1180] эти ионы возникали благодаря захвату двух электронов при прохождении через выходную щель. Опубликованы работы, рассматривающие образование отрицательных ионов в результате других вторичных процессов [1463, 1769]. Изучались столкновения между отрицательными ионами и нейтральными атомами, приводящие к потере одного и двух электронов ионами [306, 654]. [c.296]

При определении знака мезомерного эффекта заместителей, действующих как доноры или акцепторы р- или п-электронов, пользуются теми же условиями, которые применяются в индуктивном эффекте мезомерный эффект ( Л1) заместителя считается положительным, если он приобретает положительный заряд, и наоборот. Величина мезомерного эффекта зависит о г числа электронов и электроотрицательности заместителя так же, как и индуктивный эффект. Так, анионы действуют как особенно сильные электронодонорные ( + М), а катионы— электроноакцепторные (—М) заместители. Способность заместителя предоставить свою неподеленную пару электронов для образования двойной связи обратно пропорциональна его электроотрицательности, поэтому +М-эффект падает в ряду —М1 2>—0Н>—Р ). Аналогично следовало бы ждать ослабления мезомерного эффекта при переходе снизу вверх по группе периодической системы таким образом, среди галогенов сильнейшим +М-эффектом должен бы обладать иод. В действительности это не так, и в ряду галогенов наилучшим донором электронов является фтор. Различия, правда, незначительны. Объясняют это тем, что подаваемая электронная пара только во фторе находится на 2р-электронной оболочке, оболочки же хлора (Зр), брома (4р) и иода (5р) по своим размерам менее благоприятны для перекрывания с 2р-оболочкой углерода. [c.67]

Принимая во внимание, что переходное состояние близко по структуре к карбкатионному интермедиату, понижение энергии карбкатиона приводит к стабилизации переходного состояния и повышению скорости реакции (см. разд. 14.10.3). Пропеновая кислота СН2 = СН—СО2Н, наоборот, присоединяет бром медленно. Это связано с тем, что карбоксильная группа является акцептором электронов и уменьшает стабильность карбкатиона. [c.586]

Под действием раствора брома в четыреххлористом углероде (лучше в присутствии пиридина, выполняющего функцию акцептора бромистого водорода) или монохлористой серы (ЗгСЬ) с высокими выходами образуются 3-бромхинолин и 3-хлорхинолин соответственно, притом практически без примеси других изомеров. Эта реакция, по-видимому, также идет по механизму присоединения-отщепления, как и описанная ранее реакция нитрования по положению 3. Характерно, что галогенирование совершенно не идет по бензольному кольцу. [c.106]

Трифторид брома особенно эффективен при реакциях замещения кислорода в неорганических соединениях [25, 26]. Так, продуктами реакции трифторида брома и окисла металла (например, КЬгОа) является кислород, бром и фторид металла. Механизм этой реакции замещения неизвестен, однако роль ВгРд нельзя сводить только как к простому источнику Р , так как в этом случае фтор был бы столь же эффективен, чего на самом деле нет. Трифторид брома представляет собой исключительно эффективный растворитель для многих неорганических фторидов, так как он образует комплексы [25, 26], в которых фтор является как донором, так и акцептором. Эти свойства трифторида брома в качестве растворителя, несомненно, повышают его эффективность [c.312]

Группы С=0, СООН, OOR и N являются сильными акцепторами электронов, и поэтому можно ожидать, что они будут дезактивировать двойную углерод-углеродную связь по отношению к электрофильному присоединению. Именно это и наблюдается в действительности а,Р-непредельные кетоны, кислоты, эфиры и нитрилы в общем менее реакционноспособны, чем простые алкены, к реагентам типа брома и галогеноводородов. [c.917]

Введение добавки можно осуществить просто, выдерживая полиацетилен в среде газообразного или жидкого легирующего реагента. Происходящие ири этом реакции подобны хорошо известным реакциям образования соединений включения графита (гл. 2), при которых молекулы или ионы внедряются между слоями атомов углерода электропроводность графита меняется в зависимости от того, увеличивают или понижают внедренные частицы концентрацию электронов в зоне проводимости графита. По отношению к полиацетилеиу такая добавка, как бром, играет роль акцептора электронов, что можно отразить с помощью формулы (СН) +Вг . В этом соединении, по-видимому, происходит частичный или полный перенос заряда от двойных связей полиацетилена к атомам брома, но следует заметить, что до конца электронное строение полиацетиленовых пленок еще не выяснено. В первую очередь не понятен механизм переноса электронов от одной полиацетиленовой молекулы к другой. Этот вопрос необходимо рассматривать, учитывая морфологию пле- [c.280]

Диоксан представляет собой бесцветную, приятно пахнущую жидкость (т.пл. 12 °С, т. кип. 101 °С). Он гигроскопи 1ен, смешивается с водой и большинством органических растворителей. По химическим свойствам диоксан подобен простому эфиру. Он образует пероксиды и может быть прохлорирован с образованием 2,3-дихлор- и 2,5-дихлорди-океанов. Диоксан, будучи донором электронов, образует с подходящими акцепторами электронов, например с бромом, серным ангидридом, серной кислотой и хлоридом ртути(II), хорошо кристаллизующиеся комплексы. Его аддукт с бромом (диоксандибромид) используется как бромирующее средство, а комплекс с серным ангидридом (диоксансуль-фотриоксид) применяется для сульфирования. Диоксан широко исполь-зуется как растворитель. [c.595]

Дегидробензол можно также иолучить почти количественно окислением А. N-бромсукцинимидом (2 же)] в ирисутствии тетрациклона с 88%-ным выходом образуется [,2,3,4-тетрафенилнафта-лин, В отсутствие улавливающего агента получается о-днбром-бензол с выходом 52%. Образования димера не наблюдается. Бром, как известно, является эффективным акцептором дегидробензола, получаемого окислением А. [31. [c.15]

Как отмечалось, электрическая проводимость полпмерных полупроводников с сопряженными двойными связями вдоль макромолекул часто ограничивается малой вероятностью межмолекулярных перескоков носителей. Естественно ожидать, что образование КПЗ таких полимерных полупроводников с акцепторами типа галогенов должно сопровождаться увеличением проводимости вследствие образования межмолекулярных мостиков. Действительно, Бах и Ванников установили, что обработкой при комнатной температуре парами иода радиациоино-терми-чески модифицированного полиэтилена можно повысить 7 от 10 до 10 См/м [47]. При этом энергия активации электрической проводимости уменьшается от 0,65 до 0,36 эВ. Аналогичные данные были получены при обработке парами брома продуктов конденсации бензидина с п-хиноиом. [c.72]

Л. С. Лиличем и О. Е. Пресниковой [25] были проделаны опыты в несколько ином аспекте с целью проверки предполагаемого механизма реакции, а также определения причины проявления периодического закона для данного случая. Вместо молекулы йода как акцептора электронных пар были выбраны молекулы брома, йод-брома и йод-хлора [25]. Определялись константы устойчивости соединений, образованных указанными молекулами и молекулами растворителя в одном случае растворителем являлся метиловый спирт, в другом случае — диоксан. Результаты опытов показали, что прочность образованных межмолекулярных соединений ( солей ) зависит от сродства молеку-лы-акцептора к электрону (табл. 1). [c.10]

Допустим, что имеется взаимодействие между дву.мя системами по кислотно-основному типу. Тогда реакции бромирования и хлорирования свидетельствовали бы о том, что акцептором электронной пары внутри молекулы является ароматическое кольцо ТГХ-системы, повышенная электронная плотность которого определяет место атаки атома брома, а донором электронной пары — ацетиланилиновый остаток, который в результате частичной амыонизации имеет ядро, дезактивированное к действию электрофильного брома. [c.80]

Невозможно представить себе такую высокую устойчивость соединения к ще.точному гидролизу как результат лишь слабого кислотно-основного взаимодействия. Не может быть 1 второго варианта, при котором донором электронной пары служит ТГХ-система, а акцепторо.м — внекольцевая азотсодержащая система. Если это так, то невозможно объяснить, почему электрофильная реакция бромирования идет в катио-ноидную систему, а не наоборот. Кроме того, введение ато--Л1а брома в 6-полол<ение диацетильного производного должно бы облегчить вступление брома в кольцо Б, чего достигнуть не удалось. [c.81]

Введение брома в пара-положение фенильного кольца XXII повышает моноэлектронакцепторные свойства донора. Он, видимо, становится близким по характеру к акцептору—фталилу, и соединение делается высокоактивным (А = 7). [c.158]

Однако замещение еще одного атома водорода на бром в метаположении донора XXV или введение брома в 5-положение акцептора XXIII дают вещество, лишенное биологической. активности. Наконец, одновременное введение брома в [c.158]

В зависирлости от типа донорного центра удобно выделить два вида КПЗ -комплексы и я-комплексы. В первых из них перенос заряда на орбитали акцептора осуществляется с несвязывающих орбиталей атомов кислорода, азота или серы, входящих в состав молекулы донора. Первым указанием на возможность такого эффекта, полученным с помощью метода дипольных моментов, являются данные Сыркина [79] о том, что комплексы (I 1) неполярных молекул брома и иода с диоксаном имеют дипольные моменты около 1 О, а комплекс иода с пиридином характеризуется моментом 4,17 О, тогда как сам пиридин обладает моментом всего 2,2 О. Еще более значительное увеличение дипольного момента наблюдается при комплексообразовании иода с алифатическими аминами и сульфидами (табл. 54). [c.229]

В отличие от хлорирования, присоединение Вгг. I2, I I, Br l и 1Вг в уксусной кислоте протекает по второму порядку по отношению к галогену [98]. Имеется несколько возможных путей выявления роли второй молекулы галогена на стадии, определяющей скорость реакции [97—99]. Одно из недоказанных объяснений этого, вызвавшее серьезное обсуждение, состоит в том, что прхюоединение брома на первой стадии представляет истинное циклонрисоединение. Вслед за этим равновесным присоединением вторая молекула брома действует как акцептор бромид-иона путем образования три-б р омид-апиопа [c.460]

Если исследовать состав остатка алкилгалогенида, облученного нейтронами, то оказывается, что активными являются не только исходные молекулы носителя, но что образовался ряд других, химически сходных веш еств, меченных радиоактивным изотопом. Эти соединения получались в результате необычных реакций, в которые вступает богатый энергией атом отдачи па своем пути торможения. Для объяснения этих реакционных превращений в процессе облучения были предложены многочисленные модельные представления. Мы отсылаем читателя к обзору Вилларда [7]. В общих чертах можно лишь указать, что в первую очередь речь идет о механизме упругих и неупругпх столкновений, при которых богатые энергией атомы отдачи теряют свою энергию, разрывая одновременно химические связи и вновь частично соединяясь с образованными ими осколками. Еще раньше удалось показать, что небольшие добавки к облученному галоидному алкилу могут очень сильно изменить выход и состав остатка. Если дополнительно вводить элементарный бром, то остаток алкилгалогенида сильно уменьшается, т. е. добавленный бром в свою очередь реагирует с возникающими органическими радикалами, понижая тем самым вероятность взаимодействия брома отдачи с органическими радикалами и осколками. Такие вещества названы акцепторами — поглотителями радикалов. В 1939 г. Лю и Сугдеп [5] нашли, что фенолы и особенно органические азотсодержащие основания обнаруживают сильный акцепторный эффект. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология