РАДИОЛИЗ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

Прежде всего было установлено, что во время низкотемпературного радиолиза органических веществ (независимо от их молекулярной массы) в них, так же как и в неорганических веществах, происходит стабилизация положительных и отрицательных зарядов (ионов, дырок и электронов). Об этом свидетельствует изменение краски облученных образцов, их термолюминесценция при разогреве, фотолюминесценция при низких температурах, уменьшение окраски и РТЛ под действием света, изменение электрической проводимости, а также результаты анализа спектров электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) облученных полимеров и низкомолекулярных органических веществ [9.7]. [c.236]

Известно, что при радиолизе органических веществ в присутствии кислорода интенсивно развиваются окислительные процессы. Развитие таких процессов отмечено рядом авторов при исследовании действия излучений на высокомолекулярные соединения [1]. При облучении в присутствии кислорода увеличивается скорость деструкции полиэтилена, полипропилена и полистирола. В полимерах, содержащих двойные связи и отличающихся повышенной реакционной способностью по отношению к кислороду, окислительные процессы должны быть выражены особенно сильно. [c.238]

Реакции атомов водорода с молекулами играют большую роль при радиолизе органических веществ. Именно в результате этих реакций образуется значительное число свободных радикалов, поэтому изучение элементарных реакций атомов водорода с различными [c.348]

Первичные процессы радиолиза органических веществ [2] можно представить в большинстве случаев следующим образом [c.274]

Кинетика окисления муравьиной. кислоты в растворе была тщательно изучена. Выяснены ее особенности, которые можно рассматривать как типичные для радиолиза органических веществ в водных растворах. В растворах, освобожденных от кислорода, двуокись углерода и водород образуются приблизительно в равных количествах, а их выход не зависит от кок- [c.138]

Известно, что при низкотемпературном радиолизе органических веществ в них в значительном количестве накапливаются стабилизированные ионы [1—3]. Чтобы получить данные о природе ловушек, в которых локализуются электроны при радиолизе предельных углеводородов, в настоящей работе были [c.163]

На основании всех имеющихся данных можно утверждать, что если радикальный механизм радиолиза органических веществ и не является единственным, то во многих случаях он играет, по-видимому, весьма существенную роль. Поэтому изучение радикалов при радиолизе позволяет пролить свет на механизм если не всех, то во всяком случае основных происходящих при этом процессов. [c.170]

В заключение мы должны отметить, что наряду с идентификацией свободных радикалов, образующихся при процессах радиолиза, и установлением количественной характеристики радиолиза—радиационных выходов свободных радикалов, метод ЭПР впервые позволил получить прямые экспериментальные доказательства явления переноса энергии, объяснить резкие различия радиационных выходов в зависимости от структуры облучаемых веществ и подойти к вопросу о роли, которую играют горячие атомы в радиолизе органических веществ. [c.185]

В связи с вопросом о применении метода ЭПР для изучения механизма радиолиза органических веществ необходимо остановиться также на результатах, полученных при исследовании этим методом химического действия ионизирующего излучения на биологические объекты в твердой фазе. Важность работ в этом направлении совершенно очевидна. Метод ЭПР открывает возможности глубокого изучения свободных радикалов, возникающих в биологических объектах под действием проникающего излучения. Обнаружение радикалов, исследование кинетики их накопления и гибели в зависимости от величины и мощности дозы, содержания воды, давления кислорода и т. д. представляют в этом случае особый интерес. Отметим, что эти исследования позволили подойти к решению вопроса о механизме действия защитных веществ. [c.185]

Из всего сказанного следует, что характер первичного акта при радиолизе органических веществ с полярным заместителем чрезвычайно сильно зависит от того, насколько эффективно может данная решетка локализовать заряд того или иного знака. Управляя этой эффективностью путем изменения агрегатного состояния, pH среды или какого-либо другого фактора, можно изменять в заданном направлении химизм и скорость первичного акта радиолиза . [c.332]

В исследовании с помощью ЭПР процессов, протекающих при радиолизе органических веществ, среди советских исследователей важнейшие результаты принадлежат В. В. Воеводскому и его сотрудникам [c.373]

Радиолиз органических веществ. Большинство органических соединений слишком сложно, чтобы можно было надеяться быстро выяснить детальный механизм их радиационного разложения. Однако можно высказать несколько общих соображений относительно основных типов реакций. При радиолизе органических веществ обычно наблюдается большое число продуктов. К ним относятся газы (Нг, СО, СОг) осколочные молекулы с меньшим молекулярным весом, чем исходная полимерные продукты. При исследовании процессов радиационной полимеризации ацетилена (с образованием бензола) и стирола в полистирол было показано, что они протекают по цепному механизму с участием свободных радикалов. Изменение механических свойств некоторых полимеров (например, полиэтилена) в результате облучения объясняется образованием поперечных связей между полимерными молекулами этот эффект нашел уже практическое применение. [c.128]

У. РАДИОЛИЗ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ. [c.21]

В отличие от дейтерия тритий при контакте его молекул с органическими соединениями замещает водород еще и в силу того, что при -распаде одного из атомов в молекуле трития второй атом находится в возбужденном состоянии и вступает в реакцию изотопного обмена. Этот метод получил название метода Вильцбаха, С его помощью можно получить самые сложные меченные тритием природные соединения. Однако благодаря воздействию излучения трития происходит радиолиз органического вещества и конечный продукт получается загрязненным сложной смесью продуктов реакций трития с продуктами радиолиза исходной молекулы [c.489]

При радиолизе органических веществ известную роль могут играть, по-видимому, процессы с участием молекул, находящихся в триплетных метастабнльных состояниях [П5]. Возникновение и исчезновение таких состояний может быть связано с безызлучатель-ным переносом энергии электронного возбуждения между молекулами. [c.313]

В. В. Воеводский проделал огромную работу по популяризации этого метода в нашей стране, но созданию надежного и простого серийного отечественного прибора начиная с 1958 г. и до последнего дня своей жизни он интенсивно работал в области радиационной химии. В этот сравнительно короткий срок он завоевал широкую известность в мировой науке. В. В. Воеводский сделал много докладов на конференциях в нашей стране и за рубежом о природе радикалов, образующихся при радиолизе органических веществ, о механизме первичных процессов, протекающих при этом в веществе. Он был участником практически всех международных симпозиумов по свободным радикалам, гордоновских конференций последних лет, всесоюзных совещаний по радиационной химии, симпозиумов в Тихане (Венгрия) и т. д. [c.291]

Далее, В. В. Воеводский и сотр. [63] показали, что спектры ЭПР в облученных твердых веществах сильно зависят от копфигурации образующихся радикалов. Так, радикал одной и той же формулы —СНг—СП-СНг— дает различные спектры в зависимости от топ), получен ли он облучением замороженного СюНгг, циклогексана пли цикло1Пвнтана [63]. Первичным актом радиолиза органических веществ чаще всего, по-видимому, является отрыв водорода от молекулы 11Н. [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология