Органические низкомолекулярные носители

Лазерный пиролиз в сочетании с ГХ—МС анализом выделяющихся летучих продуктов был использован для характеристики органического вещества в геологических образцах методом отпечатков пальцев [401] В основном образовывались низкомолекулярные продукты с молекулярной массой до 150 При лазерном пиролизе образец помещался в цилиндрическую кварцевую камеру через которую пропускался поток газа носителя в хроматографическую колонку Высокоэнергетический [c.171]

Важнейшими, хотя и не единственными, представителями этого класса являются кремнийорганические, полисульфидные и уретановые каучуки, суш,ественно отличающиеся друг от друга по составу, строению и свойствам. В производстве листовых и другил ант[1Коррозионных материалов они применяются редко, так как по химической стойкости к кислым средам и защитным свойствазначительно уступают описанны.м в гл. 1 материалах на основе углеводородных каучуков карбоцепного строения. Это объясняется тем, что в макромолекулярной цепи упомянутых гетероцепных каучуков находятся связи —З —О—, ——С—, —5—С—, —8—5—, —С—О—, —С—N—, которые значительно легче атакуются кислыми и щелочными реаген-та мк. чем связи —С—С—, а некоторые из них распадаются (гидролизуются) даже под воздействием горячей воды. Вместе с е. , каждый нз рассматриваемых каучуков, которые считаются <ауч ками специального назначения, является носителе.м ка-к> гп-л 1бо важного специфического свойства. Так, кремнийорганические каучуки (силоксаны), обладают высокой теплостойкостью, полисульфидные (тиоколы) выделяются высокой стойкостью к нефтепродуктам и некоторым другим органическим жидкостям, уретановые каучуки (полиуретаны) не имеют себе равных по сопротивляемости эрозионному и абразивному износу. Эти ценные эксплуатационные свойства используются преимущественно в производстве эластичных прокладок, сальниковых уплотнений, манжет, мембран и различных формованных деталей, эксплуатирующихся в условиях, которые для резин из карбоцепных каучуков являются неподходящи.ми. В производстве жидких и пастообразных герметизирующих составов указанные каучуки почти не применяются, зато их низкомолекулярные гомологи используются для этих целей в широком масштабе (см. гл. 3). [c.88]

ОРГАНИЧЕСКИЕ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ НОСИТЕЛИ 5. Природные носители (липиды [c.35]

Под действием электрического поля в техническом диэлектрике протекают слабые по величине токи сквозной проводимости, или токи утечки. Носителями зарядов сквозной проводимости являются часто ионы, редко — электроны. Ионы возникают при распаде молекул самого диэлектрика под действием электрического поля, вследствие старения диэлектрика и других причин. Но наиболее часто ионы образуются при распаде молекул полярных примесей, которые всегда имеются как в природных, так и в синтетических полимерах. Поэтому полимеры, предназначенные для использования в качестве диэлектриков, подвергаются тщательной очистке от следов катализаторов, эмульгаторов, растворителей и т. п. Особенно сильно ухудшают диэлектрические свойства полярные соединения с малым размером молекул (вода, спирты, сложные эфиры, ацетон, низкомолекулярные конденсационные полимеры — димеры, тримеры и т. д.). К существенным недостаткам органических диэлектриков относится их относительно низкая теплостойкость. [c.340]

Структурно-информационный анализ основан на представлении о том, что в природе объективно существует некая группа языков химических структур, на которых живые организмы могут обмениваться информацией. Носителем информации при этом является органическая молекула, приемниками информации — участки молекул биополимеров (хеморецепторы). Генетический код— частный случай такого языка, отличающийся тем, что носителем информации является полимерная молекула. Медиаторы и гормоны несут информацию в языке низкомолекулярных веществ. Создание моделей такого языка и изучение с помощью ЭВМ смысла, значения отдельных слов и фраз этого языка является, по нашему мнению, наиболее обоснованным подходом к изучению связи между химической структурой и биологическим действием химических соединений. [c.120]

Частичное окисление органических соединений в паровой фазе, например окисление низкомолекулярных одноосновных спиртов в альдегиды, кетоны и кислоты, этилена в формальдегид или толуола в бензальдегид и бензойную кислоту, идет хорошо на катализаторах, содержащих 95,0—99,75% окиси меди или окиси серебра и 0,25—5,0% окисей редких земель. Нитрат серебра или меди осаждается из раствора слабой азотной кислоты вместе с раствором нитрата редких земель. Например, окись меди и самария на пемзе, взятой в качестве носителя, готовят нагреванием до 450 —600° в токе кислорода или токе воздуха нитрата меди и редкоземельного нитрата, которые при этом превращаются в соответствующие окиси [101]. [c.298]

В числе многих промышленных процессов органической химии, которые проводятся каталитически в паровой фазе, следует назвать крекинг высших погонов нефти в олефины и низкомолекулярные парафины с разветвленной цепью и крекинг природного газа в олефины Сг—С4 при 400° над силикагелем — окисью алюминия полимеризацию олефинов в высокооктановый бензин при 200° и 14 атм над фосфорной кислотой на носителе дегидрирование парафинов Сб и высших в ароматические углеводороды (например, гептан- толуол) при 400° над хромитом меди или окисью цинка и окисью алюминия получение метилового спирта из водяного газа при 200—450° и 50—350 атм над хромитом цинка окисление этилового спирта в уксусный альдегид воздухом при 300° над медной сеткой получение ацетона из этилового спирта и водяного пара при 450° над восстановленной окисью железа — окисью кальция. [c.121]

Нулевой ток составляет около 10" а и легко компенсируется. Детектор нечувствителен к изменениям температуры, вибрации и небольшим колебаниям скорости потока газа-носителя и горючих газов. Для углеводородов сигнал примерно пропорционален числу углеродных атомов, но при работе с низкомолекулярными соединениями, содержащими функциональные группы, наблюдаются довольно значительные отклонения от этого правила (см. табл. 6). Детектор не чувствителен к таким парам и газам, как воздух, углекислый газ, вода, аммиак или сероводород. Однако в отличие от аргонового детектора пламенно-ионизационный детектор обладает высокой чувствительностью по отношению к метану и этану. Согласно Липскому [92], выход ионов в пламенно-ионизационном детекторе составляет только 0,001—0,003% по сравнению с 1—5% для аргонового детектора, вследствие чего пламенно-ионизационный детектор значительно менее чувствителен,, чем аргоновый. Тем не менее он оказался вполне удовлетворительным для обнаружения паров органических соединений при концентрации 1 часть на миллиард [2]. [c.62]

Низкомолекулярные органические вещества, в частности легкие газообразные углеводороды (метан, этан и другие), при комнатной температуре нельзя таким способом удалить из газа-носителя или из водорода. Для этого необходимо сильно понизить температуру адсорбционной ловушки. Из водорода эти газы можно удалить, охлаждая ловушку жидким азотом, для удаления их из воздуха можно использовать более высококипящие хладоагенты. [c.19]

Основной вопрос тактики синтеза заключается в выборе оптимальных способов образования связей полимера-носителя со вставкой (X) и вставки с ФАВ (X ). Не менее важен выбор условий реакций, позволяющий получать максимально однородный по структуре и ММР ФАП. Здесь будет рассмотрена только модификация функциональных полимеров, так как получение низкомолекулярных фрагментов вставка — ФАВ и мономеров, содержащих ФАВ, для последующей полимеризации, подчиняется общим закономерностям органического синтеза. [c.68]

Неионогенные ПАВ можно легко проанализировать высокоэффективной гельпро-никающей хроматографией. Разделение с использованием в качестве подвижной фазы органических растворителей в большинстве случаев обеспечивает получение корректных значений молекулярных масс, но такое разрешение не позволяет разделять олигомеры алкиленоксида. Калибровку часто проводят но серии хорошо изученных поли (этиленгликолей). Для разделения применяются как нормально-фазовые, так и обращенно-фазовые режимы ВЭЖХ [70]. Для низкомолекулярных аддуктов этоксилатов алкилфенолов рекомендуется использовать колонки ЫСкгозогЬ (зарегистрированная торговая марка компании Мегск) и флуоресцентный детектор, в то время как для высокомолекулярных аддуктов успешно применяются колонки с носителем, содержащим аминогруппы с УФ-детектором [72]. Вероятно, наиболее простой способ для анализа этоксилатов алкилфенолов заключается в использовании колонок Jg или Ою1 в обращенно-фазовом режиме с УФ-детектированием. Было описано разделение, в котором градиент элюирования давал разрешение, позволяющее разделять олигомеры алкиленоксида вплоть до 50 молей ОЭ. [c.132]

При исследовании влияния давления на электрическую проводимость полиацетилена, продуктов термообработки полиакрп-лонитрила, полиаценхинонов, низкомолекулярных органических полупроводников, полихелатов установлено, что проводимость возрастает при повышении давления. Например, у полиаценхинонов электрическая проводимость возрастает в сотни раз при повышении давления до 6 ГПа. Этот рост проводимости полимерных полупроводников связывается с облегчением перескоков носителей между областями сопряжения на это указывает, например, уменьшение энергии активации электрической проводимости с ростом давления [4, с. 45]. [c.68]

В патентах приводятся также описания методов получения низкомолекулярных полимеров (типа бензина или смазочного масла) полимеризацией олефинов (Сг — Са) в присутствии Aids [395, 396], ВРз [397—399], комплекса ВРз с aPj и другими фторидами металлов [400], диоксифторборной кислоты, абсорбированной на твердом гранулированном носителе [401—403]. Описан также способ превращения твердого высокомолекулярного полиэтилена в низкомолекулярный нагреванием до 300— 600° в присутствии Нг и катализаторов гидрирования [404, 405]. Полученный в результате гидрирования белый продукт имел температуру размягчения 105—110° и мол. r. 4670, растворялся в обычных органических растворителях к обладал необычной для низкомолекулярного полиэтилена твердостью и хрупкостью. [c.222]

Разработан вариант количественного анализа низкомолекулярных жирных кислот (НСООН— jHg OOH), применимый к растворам последних в органических растворителях и в воде, а также к водным растворам солей этих кислот. Описанный вариант основан на принципах жидкостной распределительной хроматографии в качестве носителя используется силикагель отечественного производства, в качестве неподвижного растворителя — вода, в качестве подвижного растворителя — бензол и его смеси с н-бу-танолом. Длительность анализа, как правило, не превышает 2—3 ч, а относительная погрешность определения отдельных кислот — 3%. [c.62]

Жирные кислоты с короткими цепями можно разделять методом ГЖХ, используя различные жидкие фазы, обогащенные нелетучими органическими или неорганическими кислотами [5, 7] (для блокирования мест сорбции на носителе и материале подложки). Акман [422] показал, что для достижения адекватного разделения и элюирования свободных жирных кислот с колонок ГЖХ необходимо добавлять муравьиную кислоту в газ-носитель. Этерификация жирных кислот с короткими цепями значительно улучшает их хроматографические характеристики, не влияя при этом на очередность элюирования. Последняя зависит от молекулярной массы соединения (более низкомолекулярные элюируются первыми). Для разделения и идентификации простых эфиров жирных кислот с короткими цепями в сложных смесях можно использовать как обычные насадочные [428], так и капиллярные [429] колонки. Ашес и Хакен [430] детально изучили взаимосвязь структуры и времени удерживания алкильных и изоалкильных эфиров насыщенных и ненасыщенных жирных кислот с короткими цепями при ГЖХ на различных полярных и еполярных фазах. [c.171]

Как было отмечено выше, для ВЖХ белков разработаны новые типы матриц, которые позволили устранить многие негативные факторы при хроматографии. Первой существенной модификацией, которая привела к значительным положительным эффектам, было улучшение покрытия матриц требуемым адсорбирующим компонентом, например алкильными группами в случае ОФ-ВЖХ, а также блокировка остальных свободных си-ланольных групп низкомолекулярными модифицирующими алкильными группами. Эту модификацию называют еще блокировкой концов. Большинство матриц для ВЖХ делают на основе силикагеля или органических полимеров. В случае силикагельных носителей большие трудности возникали из-за веществ, которые практически необратимо связывались со свободными силанольными группами, не заблокированными после пришивки алкильных групп. Вероятность такого связывания особенно велика для белков. Их десорбция при последующих разделениях может приводить к загрязнению препаратов. Благодаря усовершенствованию методов модификации матриц и модификации свободных силанольных групп негативное влияние [c.136]

В. Б. Алесковским и сотр. (см. разд. 4.4). К достоинствам этих методов относятся образование мономолекулярного привитого слоя, высокая доступность и однородность активных центров, предсказуемость и воспроизводимость синтеза. Отметим также, что многократная обработка модификатором позволяет получать поли-слойные покрытия с регулируемой толщиной. Вместе с тем, подобным материалам с ковалентно закрепленными соединениями свойствен ряд недостатков. Во-первых, недостаточная гидролитическая стабильность, обусловленная, в частности, одноточечной фиксацией модификатора на поверхности. Во-вторых, наличие в большинстве типов таких материалов лишь мономолекулярного привитого слоя, что приводит к низкому общему содержа1ШЮ активных центров в образце, вследствие чего многие характеристики таких материалов, например сорбционная емкость или общая каталитическая активность, значительно уступают их аналогам на основе органических полимеров. В-третьих, синтез подобных материалов зачастую относительно сложен, иногда включает применение труднодоступных модификаторов, что резко повышает стоимость готовых материалов по сравнению с их органополимерными аналогами. Указанные недостатки сужают диапазон областей использования минеральных носителей с ковалентно закрепленными низкомолекулярными соединениями. [c.153]