Бензол реакция с тритием, продукты

Распределение трития между продуктами реакций атомов отдачи трития, образующихся по реакции Ы (п, а)Т, с циклическими углеводородами также показывает, что горячим синтезом можно получать, наряду с меченым материнским соединением, и другие меченые соединения. Так, циклогексен при облучении его в смеси с карбонатом лития образует значительное количество циклогексана из бензола образуются (кроме тритированного бензола) значительные количества продуктов гидрирования — циклогексена и циклогексадиена. [c.59]

Гидрирование кратных углерод-углеродных связей. Для введения тритиевой метки этим методом [9] наиболее часто используются платиновые, палладиевые, родиевые катализаторы. В качестве растворителей — диметил-сульфоксид-бензол, хлороформ-метанол, метанол, этанол, диоксан, диметил-формамид, метанол-вода, метанол-триэтиламин, метанол-водный МаОН, бензол, бензол-этанол, этилацетат, ацетон. Время реакции варьировалось от 0,5 до 100 ч. Выход целевых продуктов и их молярная радиоактивность сильно зависели от условий проведения реакции и природы исходных соединений. Кроме того, к изотопному разбавлению газообразного трития приводят подвижные водороды (содержащиеся в растворителях, в катализаторе, и в субстрате), что и определяет конечную молярную радиоактивность препаратов (табл. 19.1.7). [c.498]

Несмеяновым с сотр, было найдено отклонение от аддитивности выходов продуктов реакций атомов отдачи трития и брома с рядом органических веществ в их бинарных смесях. Например, при до бавлении к циклогексану бензола удержание атомов отдачи трития в циклогексане падает с увеличением концентрации бензола меньше, чем следует из правила аддитивности (рис. 7.12). Удельная активность циклогексана растет с увеличением концентрации бензола. Атака атомами отдачи трития смесей циклогексана [c.175]

В момент образования, а другой — его дальнейшему превращению в ходе реакции. И та и другая стадии могут определять скорость всего процесса, т. е. промежуточное соединение может либо терять протон и давать продукты реакции, либо терять электрофильный заместитель и превращаться в исходные соединения. Если теперь водород, подвергающийся замещению, заменить на дейтерий или на тритий, то в тех соединениях, где связь С — Н заметно ослаблена в переходном состоянии, мы будем наблюдать первичный кинетический изотопный эффект, причем немеченые молекулы будут реагировать быстрее. Этот изотопный эффект должен наблюдаться как при одноступенчатом механизме, так и при двухступенчатом, если вторая ступень определяет скорость всей реакции. Однако изотопный эффект будет отсутствовать при таком двухступенчатом механизме, в котором скорость реакции определяется первой ступенью, потому что в этом случае разрыв связи С — Н в переходном состоянии не оказывает влияния на скорость реакции. Именно таким образом Меландер сформулировал проблему и именно здесь, как он сам считал, следует искать ее решение. Он установил, что реакции замещения различных ароматических соединений,, содержащих небольшие количества трития, протекают одинаково как для немеченых соединений, так и для соединений, меченых изотопами водорода. Из этого Меландер заключил, что в данном случае акт отщепления протона не сказывается на скорости реакции. В частности, это было найдено на примере реакций нитрования бензола с образованием л-динитро-бензола, нитрования нитробензола в лета-положение, нитрования толуола, нитробензола, 4-нитробензола и, вероятно, также 4-нитротолуола в орто-положение и нитрования нафталина в а-положение. Отношение наблюдаемых эффектов н/ т никогда точно не было равно единице, но,, как правило, оно было меньше 1,3. Однако если разрыв связи углерод — тритий происходил бы в определяющем скорость реакции переходном состоянии, то это отношение равнялось бы 10—20. [c.446]

Анализ продуктов реакции трития с н-гексаио,м, циклогексано.м и бензолом. Применен хроматограф фирмы Перкин — Эльмер , модель 154. [c.162]

Поскольку в описываемой работе ставилась задача определить соотношение скоростей замещения протия и трития, то было желательно, чтобы выходы реакции были высокими и реакции приводили бы к образованию по возможности одного продукта. Поскольку многие реакции с монозамещенными производными бензола, ориентирующими в орто- и лара-положения, такие, как, например, нитрование толуола или бромбензола, не удовлетворяют этому требованию, то реакции проводят далее до получения двузамещенных производных. [c.580]

В качестве одного из примеров использования этого метода рассмотрим получение тетрафенилсвинца, меченного тритием. 50 мг тетрафенилсвинца растворяют в 10 мл бензола, раствор вливают в ячейку для тритирования, а растворитель отгоняют в вакууме. Ячейку откачивают и подают в нее газообразный три-> тнй. Тетрафеннлсвинец выдерживают в атмосфере трития в течение четырех дней, после чего тритий откачивают в специальный "резервуар. Оставшийся меченый тетрафенилсвинец несколько раз перекристаллизовывают из абсолютного этилового спирта до постоянной удельной активности. Выход его составляет —-32%. Помимо тетрафенилсвинца, в продуктах реакции идентифициро ваны 61% бензола и 6% дифенила, содержащих тритий [92]. [c.54]

С четыреххлористым углеродом бензол алкилируется в зависимости от стехиометрического соотношения до трифенилхлорметана (хлористый трифенилметил, хлористый тритил) или дифенилдихлорме-тана. E jiH продукт реакции обрабатывать быстро и при низких температурах, то можно изолировать эти галогениды, в противном случае они омыляются (см. гл. 2, часть IV), и при этом получают три-тиловый спирт ) или бензофенон. [c.303]

Л. Дорфман и Ф. Шипко [98], исследуя радиолиз ацетилена при действии р-излучения трития, установили, что 0 —С2Нг)=71,9 и 0(СбНб)=5,1. Доля ацетилена, переходящего в бензол, не зависит от давления ацетилена и мощности дозы и составляет 0,21. Соотношение скоростей циклизации в бензол и полимеризации в купрен не зависит от давления ацетилена, следовательно протекание этих процессов не связано с превращениями одного и того же тримерного промежуточного продукта. Предложена схема реакций [c.67]

Для реакций атомов водорода, следовательно, М должно быть меньше 5,9. Отсюда все реакции замещения водорода на любые атомы отдачи, кроме трития, не подчиняются теории упругих соударений. Кроме того, применение резонансного интеграла для вывода формул, определяющих выход продуктов реакции атомов отдачи, связано с ограничениями, о которых было сказано при выводе формулы (7.50). Однако в простейших случаях галоид-галоид-ных замещений теория упругих соударений удовлетворительно соблюдается. Так, замещение атомов галоидов на атомы отдачи в га-лоидпроизводных бензола хорошо отвечает теоретическим расчетам, исходящим из механизма упругих соударений. Удержание пропорционально доле энергии передаваемой атомом отдачи атому заместителя при упругом ударе [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология