Влияние самопоглощення на интенсивность спектральных линий

Интенсивность спектральной линии при постоянных условиях пропорциональна количеству введенных в пламя атомов элемента или концентрации соли металла в анализируемом растворе. Однако в реальных случаях эта зависимость может нарушаться вследствие протекания в пламени процессов самопоглощения, ионизации и образования термически устойчивых соединений. На рис. 1.13 представлена зависимость интенсивности спектральной линии от концентрации элемента в растворе. При средних содержаниях определяемого элемента в растворе эта зависимость линейна. Для больших содержаний сказывается влияние самопоглощения эмиссии атомов в плазме и в этом случае интенсивность излучения спектральной линии пропорциональна корню квадратному, из концентрации элемента в растворе. При очень низких концентрациях элемента и высокой температуре плазмы проявляется процесс ионизации его атомов и интенсивность излучения спектральной линии пропорциональна квадрату концентрации. В обоих случаях градуировочный график искривляется. Кроме процессов, указанных выше, на ход графика влияет ряд других факторов, поэтому определение элементов в методе фотометрии пламени проводят с использованием серии растворов сравнения. Они должны содержать все вещества, входящие в состав исследуемого раствора, и фотометрироваться в одинаковых с ним условиях. [c.37]

Интенсивность спектральной линии возрастает пропорционально концентрации невозбужденных атомов в плазме N0, а следовательно и концентрации элемента в пробе только при малых значениях этих величин. При более высоких концентрациях атомов зависимость интенсивности от N0 ослабляется вследствие эффекта поглощения плазмой излученных фотонов (самопоглощение). Влияние самопоглощения наиболее выражено для резонансных линий, так как в этом случае фотоны поглощаются атомами, находящимися в основном состоянии, т. е. преобладающими в плазме. При очень высоких концентрациях элемента и, соответственно, высоком самопоглощении интенсивность спектральной линии достигает максимума, не зависит от концентрации и равна интенсивности излучения абсолютно черного тела для данной температуры в данном спектральном интервале длин волн. [c.11]

При выборе спектральной линии нужно учитывать влияние процессов самопоглощения на интенсивность линий. Особенно сильно поглощаются резонансные линии, поэтому их применяют для определения малых концентраций. При повышении концентрации элемента в пробе используют для анализа более слабые линии, обладающие большей энергией нижнего уровня. [c.29]

Как указывалось, в основу количественного спектрального анализа положена функциональная зависимость между концентрацией элемента и интенсивностью его спектральных линий. В случае, когда самопоглощение в источнике света пренебрежимо мало и влияние одного компонента на излучение другого незначительно, интенсивность линий этого элемента пропорциональна числу его атомов в плазме. [c.102]

Оценим влияние самопоглощения на форму градуировочного графика, построенного в координатах А, Сне-Зависимость интенсивности спектральной линии / от концентрации атомов Л/ в разряде при наличии самопоглощения, установленная Л. А. Спекторовым [П] на основе теории Милна, имеет вид [c.350]

С помощью аналитической методики, описанной ранее, и таблиц относительных интенсивностей [23] легко рассчитать отношение полной интенсивности в линии в двухпутном опыте Rl,d) к соответствующей интенсивности в однопутном опыте Rl,s)- Иа фиг. 17.22 и 17.23 сплошными кривыми представлена зависимость отношепия интенсивностей от вращательного квантового числа К ветви Ру для изотермической равновесной излучающей системы при 3000° К. На этих фигурах величина е = 1— —ехр (—-Рмакс.для линии с, K = i является обычным параметром, характеризующим самопоглощение. Небольшие значения получаются только для больших значений г. В соответствии с влиянием формы линий, отмеченным ранее, наиболее сильное самоиоглощеиие наблюдается на самых узких снектральных линиях (а 0). Как и следовало ожидать, отношение Rl,d Rl,s приближается к 2 для слабых спектральных липий, соответствующих большим значениям. йГ. Теоретические результаты указывают на то, что непосредственное эксперимептальное определение Pil,d Rl,s является чувствительным критерием обнаружения влияния искажений за счет самопоглощения. Для изотермических систем это отношение стремится к двум независимо от значения параметра а, характеризующего форму линии, если е прибли кается к нулю. Для всех разумных значений а (т. е. а<0,5) отношение Rld/Rls мало для наиболее сильных линий ири е >0,90, которое грубо определяется на основе равновесных расчетов для рассматриваемых пламен с использованием наиболее точных из опубликованных абсолютных измерений интенсивности ОН. Пока интерпретация экспериментальных данных основывается на предположении, что излучаю- [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология