Самопоглощение

Интенсивность спектральной линии при постоянных условиях пропорциональна количеству введенных в пламя атомов элемента или концентрации соли металла в анализируемом растворе. Однако в реальных случаях эта зависимость может нарушаться вследствие протекания в пламени процессов самопоглощения, ионизации и образования термически устойчивых соединений. На рис. 1.13 представлена зависимость интенсивности спектральной линии от концентрации элемента в растворе. При средних содержаниях определяемого элемента в растворе эта зависимость линейна. Для больших содержаний сказывается влияние самопоглощения эмиссии атомов в плазме и в этом случае интенсивность излучения спектральной линии пропорциональна корню квадратному, из концентрации элемента в растворе. При очень низких концентрациях элемента и высокой температуре плазмы проявляется процесс ионизации его атомов и интенсивность излучения спектральной линии пропорциональна квадрату концентрации. В обоих случаях градуировочный график искривляется. Кроме процессов, указанных выше, на ход графика влияет ряд других факторов, поэтому определение элементов в методе фотометрии пламени проводят с использованием серии растворов сравнения. Они должны содержать все вещества, входящие в состав исследуемого раствора, и фотометрироваться в одинаковых с ним условиях. [c.37]

Интенсивность спектральной линии возрастает пропорционально концентрации невозбужденных атомов в плазме N0, а следовательно и концентрации элемента в пробе только при малых значениях этих величин. При более высоких концентрациях атомов зависимость интенсивности от N0 ослабляется вследствие эффекта поглощения плазмой излученных фотонов (самопоглощение). Влияние самопоглощения наиболее выражено для резонансных линий, так как в этом случае фотоны поглощаются атомами, находящимися в основном состоянии, т. е. преобладающими в плазме. При очень высоких концентрациях элемента и, соответственно, высоком самопоглощении интенсивность спектральной линии достигает максимума, не зависит от концентрации и равна интенсивности излучения абсолютно черного тела для данной температуры в данном спектральном интервале длин волн. [c.11]

Для питания ламп с полым катодом следует применять стабилизированные по току источники. Сила тока через лампу может варьироваться в интервале 4—50 мА в зависимости от свойств возбуждаемого элемента. Верхний предел силы тока обусловлен эффектом самопоглощения резонансных линий. Собственные шумы лампы могут быть снижены до величины 0,2 %, а Дрейф интенсивности излучения —до 2% в час. Лампы нуждаются в предварительном прогреве (5—20 мин) перед работой. [c.154]

Нарисуйте форму спектральной линии, испытывающей одновременно сильное самопоглощение и сильное самообращение. [c.56]

Принцип метода заключается в следующем раствор распыляют с помощью сжатого воздуха в пламя горелки, где происходит ряд сложных процессов, в результате которых образуются атомы или молекулы. Их излучение направляют в спектральный прибор, где излучение определяемого элемента выделяют светофильтрами или другим монохроматором. Попадая на детектор, излучение вызывает фототок, который после усиления измеряют регистрирующим прибором. Градуировочные графики строят в координатах величина фототока (мкА) — концентрация элемента в раство ре с (мкг/мл). Зависимость между интенсивностью излучения / и концентрацией элемента в растворе аппроксимируется прямой линией в определенной для каждого элемента области концентраций и зависит от спектральной линии, аппаратуры и условий работы. Отклонение от линейности наблюдается в области больщих (например, более 100 мкг/мл для калия) и малых концентраций. В первом случае происходит самопоглощение света невозбужденными атомами, во втором — уменьщается доля свободных атомов за счет смещения равновесия реакции ионизации атомов. [c.11]

С увеличением концентрации определяемого элемента в плазме источника возбуждения спектра наряду с излучением спета возбужденными атомами начинает играть заметную роль процесс поглощения света невозбужденными атомами того же элемента. Такой процесс называют самопоглощением или реабсорбцией. В результате прямая пропорциональная зависимость интенсивности от концентрации заменяется степенной зависимостью / С, где Ь 1. Явление самопоглощения в той или иной степени наблюдается во всех источниках воз-буждения спектров. [c.56]

Электронная температура разряда 8000—10 ООО К, т. е. существенно выше, чем в дуге или пламени. Концентрация свободных электронов 10 —10 см . Продолжительность пребывания частичек аэрозоля в наиболее горячей зоне составляет примерно 10-2 с, что обеспечивает их полное испарение, эффективную атомизацию и возбуждение. Максимальная эмиссия атомов и ионов наблюдается на расстоянии 14—18 мм выше края горелки. Фоновое излучение в этом участке плазмы мало. Слабы также эффекты самопоглощения и самообращения линий. Плазма характеризуется высокой пространственной и временной стабильностью. [c.65]

Результаты пламеннофотометрических определений зависят от множества факторов различной природы, изменение которых может приводить к существенным погрешностям. По механизму влияния их можно разделить на три группы 1) вязкость, поверхностное натяжение и температура анализируемого раствора 2) ионизация атомов, самопоглощение резонансного излучения в пламени невозбужденными атомами элемента, образова- [c.37]

Мгц и выше). Они представляют собой небольшие кварцевые ампулы, заполненные инертным газом до давления 0,26— 0,4 кПа и содержащие примерно 10 мг летучего соединения определяемого элемента. Газовый разряд в безэлектродных лампах происходит в очень тонком слое непосредственно у сте-нок ампулы (скин-эффект высокочастотного поля). Благодаря этому уширение линий из-за эффекта самопоглощения значительно меньше, чем в лампах с полым катодом, что позволяет получать большую интенсивность излучения. [c.155]

I — зона влияния ионизации II — зона прямой пропорциональности 111 — зона влияния самопоглощения [c.37]

При переходе к большим концентрациям рост интенсивности начинает отставать от увеличения концентрации (рис. 27, а). Это объясняется самопоглощением света, которое в большей или меньшей степени имеет место во всех источниках. [c.53]

Наклон прямой зависит от величины самопоглощения. Угол наклона определяет концентрационную чувствительность спектральной линии. Она показывает, насколько быстро меняется интенсивность с изменением концентрации вещества. [c.54]

Различные спектральные линии одного и того же элемента могут иметь разную концентрационную чувствительность. Обычно слабые линии имеют большую концентрационную чувствительность, так как не испытывают самопоглощения. При количественном анализе стараются использовать эти линии. [c.54]

Вследствие самопоглощения также происходит изменение формы линии (рис. 28). С увеличением концентрации максимум линии становится все более плоским. Это происходит потому, что центр линии начинает испытывать значительное самопоглощение гораздо раньше, чем ее края, так как число атомов со смещенными уровнями в каждый момент времени невелико. Интенсивность краев продолжает увеличиваться с ростом концентрации, тогда как в центральной части рост интенсивности прекращается (насыщение). [c.54]

В каком виде газового разряда — в дуге или искре — больше самообращение и самопоглощение спектральных линий и интенсивность сплошного фона [c.65]

Разработан целый ряд приемов для повышения точности анализа при испарении пробы из отверстия графитового электрода. Часто применяют полное испарение пробы, что обеспечивает поступление в разряд всех элементов независимо от летучести их соединений. Число атомов данного элемента, попавших в разряд за все время испарения, зависит в этом случае только от его концентрации в анализируемой пробе. Этим частично удается устранить влияние летучести соединения на интенсивность линий. Но совершенно освободиться от влияния состава пробы при этом нельзя, так как из-за фракционного поступления отдельных соединений они возбуждаются при разной температуре дуги, находятся в разряде разное время и испытывают разное самопоглощение в зависимости от скорости и момента испарения. Трудно также добиться одновременного испарения анализируемого элемента и внутреннего стандарта и равномерного поступления буфера. [c.249]

Угол наклона а градуировочного графика, построенного в координатах —lg к оси абсцисс, обычно не превышает 45°. Его величина зависит от самопоглощения аналитической линии—при малых концентрациях почти во всех случаях 45°, уменьшаясь при переходе к средним и большим концентрациям. Только в редких случаях, когда концентрация атомов определяемого элемента в плазме растет быстрее, чем в твердом или жидком образце, угол наклона становится больше 45°. [c.271]

Коэффициент ф учитывает геометрический фактор, поглощение, самопоглощение и рассеяние излучения. [c.174]

Абсолютные величины активности можно рассчитать, если известны коэффициент самопоглощения излучения в данном веществе, толщина образца и телесный угол, под. [c.123]

Определение элементов по их естественной радиоактивности. То обстоятельство, что радиоактивность любого соединения естественного радиоактивного элемента (учитывая поправку на самопоглощение в образце) прямо пропорциональна содержанию элемента, широко используется для определения содержания естественных радиоактивных элементов, обладающих достаточно четко выраженными радиоактивными свойствами (т. е. преимущественно тяжелых элементов с 2 > 83). [c.154]

Общим приемом в данном случае является построение калибровочных зависимостей скорости счета от содержания элемента (причем для того, чтобы избежать необходимости введения поправок на самопоглощение, желательно измерять во всех случаях образцы одних и тех же формы и веса). В тех случаях, когда радиоактивный элемент образует при распаде продукты, обладающие таким же типом радиоактивности и с близкой энергией распада (что в случае тяжелых радиоактивных элементов встречается нередко), существуют описанные в специальной литературе способы, позволяющие" вести раздельное радиометрическое определение каждого из этих элементов. [c.154]

Поскольку (с учетом самопоглощения) радиоактивность осадка пропорциональна его массе,уравнение для функции распределения частиц по скоростям оседания можно пред- [c.182]

Этот пример был выбран не только для иллюстрации уравнения (22), но также и для пояснения такого важного понятия, как самопоглощение. В численном примере ядро газа между tf l и I—/д =9 в основном непрозрачно. В этом случае плотность потока падающего излучения q на внешней стороне пограничного слоя равна полной величине В -=С Т, а плотность потока эф< )ек-тивного излучения на стенке 7% составляет (0,5) = =0,0625 от излучения газа. Однако плотность потока результирующего излучения на стенке составляет лишь 0,4945 от разности С Т —С Тш, а не 1—0,0625. В пограничном слое плотность потока падающего излучения на стенке уменьигается в результате поглощения, которое превосходит испускание. При фиксированном отношении будем увеличивать i = л дL от нуля до бесконечности. При Sд /L=0 степень чер ноты канала возрастает как 1—2 з( /.), т. е, сначала линейно, как 2 (среднегеометрическая длина пути луча равна 2), а затем более медленно, достигая максимального значения 1. При бдг,//- 0 из уравнения (23в) находим, что степень черноты капала возрастает сначала линейно, как (2—Ь[ц1Ь)(1, затем более медлсиио до достижения максимального значения и далее при стремлении оо снова приближается к нулю, как 2/[3 (бд /L)i ]. Качественно такой же эффект наблюдается в сажистых пламенах горящей нефти и в камерах сгорания это означает, что с увеличением размера пламеии сначала возрастает радиационный поток [c.504]

Р. Оболенцев и соавторы, поставившие своей задачей создание автоматического самопишущего прибора, в первой стадии работы проверяли возможности метода Юза и Вильчевского с тем, чтобы в дальнейшем перейти к основной задаче — созданию прибора-автомата. В качестве источника излучения авторы использовали изотоп Ге , полученный нейтронным облучением обыкновенного железа в виде окиси ГегО . Излучение Ге является настолько мягким, что оно в большой мере поглощается в слое самого препарата. Толщина слоя ГегОд, излучение которого в направлении, перпендикулярном к слою, вдвое ослаблено в результате такого самопоглощения, очень мала и составляет всего лишь 50 ц,. Поэтому авторы применяли источники, полученные нанесением на алюминиевый диск суспензии ГегОд в клее БФ-2 (разбавленном спиртом), при этом толщина слоя после высыхания не превышала 30—40 [А. После термической полимеризации БФ-2 слой препарата покрывали тонким ( 50 ц) защитным слоем чистого клея БФ-2, который также полимеризовался. Источник диаметром 20 лш имел активность 0,2—0,5 мкюри или менее 0,02—0,04 мг-экв радия. Такая малая активность источника обеспечивает достаточную безопасность работы с пим. [c.424]

Подобно обычному полому катоду, излучающая плазма и в этом случае образуется при пониженном давлении инертного газа (аргон высокой чистоты при давлении 1,1—1,6 кПа) за счет катодного распыления при напряжении 1—2 кВ и силе тока 0,2 А. Плоскую поверхность анализируемого образца предварительно полируют. Анод расположен от катода всего иа расстоянии 0,2 мм, благодаря чему он фокусирует разряд на поверхности пробы. Катодный слой содержит только пары пробы и атомы газа-носителя и не загрязняется материалом анода. Линии в таком разряде не испытывают самопоглощения. Поэтому одни и те же линии можно использовать для определения содерлсания элементов в широком интервале концентраций. [c.66]

Разумеется, описанная выше идеальная ситуация, когда максимумы эмиссионной и абсорбционной линий совпадают, а ширина эмиссионной линии много меньше абсорбционной, существует лишь в редких случаях. Различие давлений в источнике света и в поглощающем слое приводит к сдвигу максимума линии поглощения относительно эмиссионной линии. Нельзя не учитывать также эффект самопоглощения резонансных линий внутри лампы с полым катодом, который иногда приводит к заметному уширекию линий. Кроме того, для многих элементов существенно св )хтонкое раоиепление резонансных линий. В со- [c.142]

В кювету сцинтилляционного датчика (рис. 137) из тонкой органической цленки (1 —2 MzI M ) или кювету счетчика Гейгера—.Мюллера (рис. 138) помещают образец исследуемого вещества. В первом случае кювета помещается в колодец светопровода, выложенного сцинтиллятором в виде пленки (п-терфенил в полистироле) и закрытого от света тонкой алюминиевой фольгой (2 мг1см ). Во втором случае кювета окружает -счетчик Гейгера — Мюллера. При таких положениях кюветы можно пренебречь поглощением излучения на пути к счетчику и отражением -излучения, а геометрический коэффициент счета считать равным 1 и учесть лищь коэффициент самопоглощения, который для °К равен 8,9 см /г. [c.363]

Резонансное поглощение. Вследствие пространственного расширения возбужденной плазмы и существующего в ней градиента температур внутри плазмы может происходить обратное поглощение спектральных линий (закон инверсии испускания и поглощения Кирхгофа). Это явление самопогло-щения наблюдается преимущественно для резонансных линий и искажает связь между интенсивностью и числом частиц. Так как во внешних более холодных зонах плазмы допплеровское уширение меньше, чем в более горячей центральной зоне, то поглощаются преимущественно центры линий. В предельном случае интенсивность центра линий становится пренебрежимо малой по сравнению с интенсивностью обоих крыльев линии (самообраш -ние линий). Линии, отличающиеся склонностью к самопоглощению и само-обращению, в спектральных атласах приводят с индексом R (от reversal — обратный ход). Наблюдая резонансное поглощение в сложном спектре, можно найти, какие линии соответствуют переходам на основной уровень. Резонансное поглощение наблюдается также в случае прохождения резонансной линии от внешнего источника излучения через диссоциированный до атомов пар соответствующего простого вещества. Интенсивность первичного светового потока ослабляется при этом соответственно уравнению [c.186]

Введение относительной интенсивности не меняет вида связи, выражаемой этими формулами, так как интенсивность линии сравнения остается постоянной. Коэффициент самопоглощения имеет примерно тот же физический смысл, что и формулы (12) и (13), его величина остается постоянной только в некотором интервале концентраций, меняясь от единицы при малых концентрациях (отсутствие самопоглощения) почти до нуля для интенсивных линий при высоких концентрациях. Величина и физический смысл коэффициента а в формулах (46)—(47) и (12), (13) различны, так как теперь он определяется не только свойствами аналитической линии и источника света, но и интенсивностью линиисравнения и неизвестной зависимостью между концентрацией определяемого элемента в образце ив источнике света. Поэтому зависимость между 1 7 и концентрацией в образце приходится устанавливать заново каждый раз, в каждой лаборатории, для каждого прибора. Только в отдельных случаях приближенные количественные оценки можно делать на основании данных, полученных в других лабораториях по разработанной там методике и по найденной там зависимости между концентрацией вещества и интенсивностью линий в спектре. [c.258]

Поглощение света периферической частью облака дуги или пламени приводит к заметному уменьшению интенсивности середины спектральных линий. Этот процесс, называемый самопоглощением линий, объясняется тем, что по1 лощающие невозбужденные атомы периферийной части облака испускают излучение необязательно в направлении щели прибора, а согласно закону Ломеля в предела.х угла 4л, При больших концентрациях атомов примеси в разрядном облаке наблюдается явление самообращения спектральных линий. Это в первую очередь касается розонансныл линий. Такие линии имеют в центре темную полосу, и видны только ее крылья. [c.649]

Для этого навеску фракции наносили в виде тонкой пленки иа алюминневую подложку и помещали в рабочую камеру радиометрической установки Б-2. Удельную радиоактивность образца в импульсах на 1 мг в минуту определяли по разности между скоростью счета образца и фоном с учетом навески и коэффициента самопоглощения. [c.75]

Тонкослойная хроматография (ТСХ английское TL ) и предшествовавший ей метод хродгатографии на бумаге до середины 70-х годов занимали центральное место в исследованиях структуры белков и нуклеиновых кислот. В последнее десятилетие эти методы были явно оттеснены электрофорезом и высокоэффективной жидкостной колоночной хроматографией при высоком давлении. Оба метода превосходят ТСХ но разрешающей способности, а второй из них — и по скорости анализа. Кроме того, в результате ЖХВД экспериментатор получает уже разделенные жидкие фракции исходного препарата, в то время как после ТСХ ему надо еш,е локализовать пятна на пластинке, а в случае необходимости дальнейшего анализа — выполнить длительные операции элюции из них веш,ества. Точное и проводимое в ходе самого фракционирования определение микроколичеств вещества во фракциях прп ЖХВД, которое позволяют осуществить высокочувствительные детекторы и интегрирующие устройства современных жидкостных хроматографов, оставляет далеко позади соответствующие возможности ТСХ — ввиду плохой воспроизводимости процессов элюции из пятен и высокого уровня фона или самопоглощения в слое носителя при использовании оптических, флюоресцентных и радиоактивных методов оценки количества вещества в пятнах на пластинке без его элюции. Наконец, в препаративном варианте фракционирования количественные возможности ТСХ на несколько порядков меньше, чем у обычной колоночной хроматографии и даже у электрофореза. [c.457]

Очень простое выражение можно получить для средней излучательной способности, газообразного тела произвольной формы и окружаЮЩсИ его поверхности при условии, что самопоглощение газа ничтожно мало. Для этого необходимо, что бы коэффициент поглощения или размеры газообразного тела были малы. В этом случае экспонента в выражении [c.477]

Растровая электронная микроскопия и рентгеновский микроанализ том 2 (1984) -- [ c.2 , c.109 ]

Основы аналитической химии Часть 2 Изд.2 (2002) -- [ c.232 ]

Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии (1978) -- [ c.711 ]

Современная аналитическая химия (1977) -- [ c.79 ]

Техника и практика спектроскопии (1976) -- [ c.263 ]

Атомно-абсорбционная спектроскопия (1971) -- [ c.28 , c.33 , c.56 , c.82 , c.84 , c.86 , c.93 , c.104 , c.108 , c.115 , c.116 , c.119 , c.122 , c.124 , c.130 , c.147 ]

Эмиссионный спектральный анализ Том 2 (1982) -- [ c.2 , c.195 , c.256 , c.265 ]

Фото-люминесценция растворов (1972) -- [ c.214 , c.216 , c.217 , c.219 , c.248 ]

Аналитическая химия Часть 2 (1989) -- [ c.17 ]

Физико-химические методы анализа Издание 3 (1960) -- [ c.150 , c.212 ]

Эмиссионный спектральный анализ атомных материалов (1960) -- [ c.20 , c.22 , c.23 , c.27 , c.199 , c.202 , c.251 , c.563 , c.570 , c.571 , c.577 ]

Химия изотопов Издание 2 (1957) -- [ c.224 ]

Радиационная химия (1974) -- [ c.76 ]

Методы практической биохимии (1978) -- [ c.206 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология