Зависимость интенсивности спектральных линий от концентрации

Рис. 7.3. Зависимость интенсивности спектральной линии от концентрации элемента в пробе

Количественный спектральный анализ. Б. А. Ломакиным выведена эмпирическая формула зависимости интенсивности спектральных линий от концентрации элемента примеси [c.44]

Интенсивность спектральной линии при постоянных условиях пропорциональна количеству введенных в пламя атомов элемента или концентрации соли металла в анализируемом растворе. Однако в реальных случаях эта зависимость может нарушаться вследствие протекания в пламени процессов самопоглощения, ионизации и образования термически устойчивых соединений. На рис. 1.13 представлена зависимость интенсивности спектральной линии от концентрации элемента в растворе. При средних содержаниях определяемого элемента в растворе эта зависимость линейна. Для больших содержаний сказывается влияние самопоглощения эмиссии атомов в плазме и в этом случае интенсивность излучения спектральной линии пропорциональна корню квадратному, из концентрации элемента в растворе. При очень низких концентрациях элемента и высокой температуре плазмы проявляется процесс ионизации его атомов и интенсивность излучения спектральной линии пропорциональна квадрату концентрации. В обоих случаях градуировочный график искривляется. Кроме процессов, указанных выше, на ход графика влияет ряд других факторов, поэтому определение элементов в методе фотометрии пламени проводят с использованием серии растворов сравнения. Они должны содержать все вещества, входящие в состав исследуемого раствора, и фотометрироваться в одинаковых с ним условиях. [c.37]

Рис. 21.1. Зависимость интенсивности спектральной линии от концентрации атомов в пламени разряда

Рис. 27. Зависимость интенсивности спектральной линии от концентрации вещества а —в обычных координатах б — в логарифмических для небольшого интервала концентраций

В основе визуального метода лежит уравнение [7]. Для выполнения количественного спектрального анализа предварительно находят зависимость интенсивности спектральной линии от концентрации определяемой примеси по эталонам. Пользуясь эталонами, измеряют отношение интенсивностей аналитических спектральных линий при разных концентрациях определяемого элемента. По полученным данным визуальной оценки интенсивностей спектральных линий строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс логарифм концентрации элемента в эталонах, а по оси ординат— логарифм относительной интенсивности спектральных линий аналитической пары. По полученному градуировочному графику определяют содержание элементов в пробах. [c.12]

Количественный анализ основан на зависимости интенсивности спектральной линии от концентрации излучающих атомов. Для малых содержаний элемента (именно с такими содержаниями имеет дело экологическая аналитическая химия) достаточно хорошим приближением является простая линейная зависимость интенсивности света (I) от концентрации элемента в пробе (С) [c.229]

Количественный спектральный анализ основан на том, что интенсивность спектральных линий элемента зависит от концентрации этого элемента в пробе. Зависимость интенсивности спектральной линии от концентрации имеет сложный характер. В некотором интервале концентраций при постоянстве условий возбуждения эта зависимость выражается эмпирическим уравнением Б. В. Ломакина. [c.189]

Зависимость интенсивности спектральной линии от концентрации элемента в пробе. До сих пор мы говорили о зависимости интенсивности линий от концентрации атомов определяемого элемен- [c.54]

Зависимость интенсивности спектральной линии от концентрации элемента аппроксимирована прямой линией лишь для сравнительно узкого интервала концентраций, который в большой степени зависит от параметров прибора и типа пламени. В практической работе необходимо установить линейность между силой фототока и концентрацией элемента в растворе для этого используют эталонные растворы. [c.15]

Количественный спектральный анализ практически всегда требует применения эталонных образцов известного химического состава и высокой однородности, с помощью которых устанавливают зависимость интенсивностей спектральных линий от концентрации определяемых элементов [ 0]. [c.359]

Попытки использовать зависимость интенсивности спектральных линий от концентрации элемента в пробе для количественного определения долгое время оставались безуспешными. Даже в начале XX в. возможности количественного спектрального анализа оценивались очень невысоко. [c.31]

Рис. 22. Зависимость интенсивности спектральной линии от концентрации при условии самопоглощения в широком интервале концентраций (а) и в узких интервалах концентраций б, в, г)

Зависимость интенсивностей спектральных линий от концентрации элементов в комплектах стандартных образцов алюминиевых сплавов производства ВНР (---) и СССР (-). [c.181]

Если рассматриваемая линия не испытывает самопоглощения, подставив значение Q из (11.16) в выражение (11.14), получим уравнение, отражающее зависимость интенсивности спектральной линии от концентрации элемента в пробе (при условии однократной ионизации) [c.55]

Поэтому реально наблюдаемая зависимость интенсивности спектральной линии от концентрации описывается эмпирическим уравнением [c.56]

В формулу зависимости интенсивности спектральных линий от концентрации входит концентрация светящихся атомов в разряде. При построении же градуировочного графика по эталонам на оси абсцисс откладывают концентрации элементов в пробе, так как именно эта величина интересует аналитика. Делая так, считают, что соотношение между концентрацией элемента в пробе и концентрацией возбужденных атомов в разряде все время сохраняется неизменным. Это условие выполняется только в том случае, когда все процессы, связанные с переходом пробы из твердой (или жидкой) фазы в газообразную (испарение, эрозия, возбуждение газообразной фазы, диффузия возбужденных атомов из нее), сохраняются постоянными. Поэтому надо строго соблюдать идентичность состава, способы введения в разряд и условия в разряде как для эталонов, так и для анализируемых проб. [c.214]

С другой стороны, аналитика интересует концентрация элемента в исследуемой пробе, а не в плазме. Поэтому очень важно знать, какова зависимость интенсивности спектральной линии от концентрации С элемента в конкретной пробе. Концентрация Nn в первом приближении пропорциональна концентрации невозбужденных атомов определяемого элемента, содержащихся в плазме. Но последняя определяется его концентрацией в пробе и совокупностью всех физико-хи-мических характеристик пробы и процессов, протекающих в источнике света и исследуемом образце. Только в простейших случаях концентрации атомов определяемого элемента в плазме и пробе оказываются пропорциональными, т. е. Ny, = k . Это возможно, например, в некоторых случаях, когда режим горения источника [c.17]

Как видно из предыдущего, зависимость интенсивности спектральных линий от концентраций в каждом конкретном случае устанавливают опытным путем, с помощью с. о. Полученную зависимость изображают графически, а сам график называют аналитическим или градуировочным. [c.146]

Как видно из предыдущего, зависимость интенсивности спектральной линии от концентрации данного элемента в пробе может быть установлена в каждом конкретном случае только опытным путем. Это значит, что для установления такой зависимости необходимо располагать некоторым набором проб с известным содержанием анализируемого вещества. Такие пробы называют эталонами, или, иногда, стандартами. Вопрос о необходимых свойствах и методах получения эталонов будет детально обсужден ниже (см. гл. П1). С помощью эталонов устанавливается зависимость между интенсивностью и концентрацией, которая может быть представлена либо аналитически в виде уравнения с подобранными по способу наименьших квадратов коэффициентами, либо графически, что практически всегда оказывается проще и удобнее. [c.28]

Зависимость интенсивности спектральных линий от концентрации атомов кривая роста. Атомы, находящиеся в состоянии к (рис. 4), под действием излучения частоты могут поглощать это излучение и переходить в верхнее состояние г. Этот процесс определяется вероятностью поглощения или силой осциллятора, которые связаны с вероятностью спонтанного излучения [c.25]

Аналитические пары спектральных линий. Наличие зависимости интенсивности спектральных линий от концентрации атомов в плазме разряда (кривая роста) указывает на возможность проведения количественного анализа. Однако необходимо учитывать целый ряд явлений, искажающих эту зависимость и нарушающих правильность количественного определения. Действительно, интенсивность спектральных линий зависит от условий возбуждения в плазме разряда (сила разрядного тока, индуктивность разрядного контура, мощность и продол- [c.28]

Молекулярный анализ по спектрам комбинационного рассеяния света во многом аналогичен эмиссионному спектральному анализу, основанному на изучении спектров испускания атомов. В принципе он даже проще, так как сложный вопрос о влиянии условий возбуждения на интенсивности спектральных линий, составляющий одну из главных трудностей при проведении эмиссионного спектрального анализа, здесь не встает, ибо интенсивности линий комбинационного рассеяния определяются в первую очередь структурой рассеивающих молекул. Правда, на интенсивность линий влияют геометрические и светотехнические параметры установки. Однако условия опыта могут быть выбраны и стандартизированы так, чтобы эти влияния были исключены. Точно так же зависимость интенсивности спектральных линий от концентрации в спектрах комбинационного рассеяния, как правило, проще, чем в спектрах испускания при отсутствии значительных межмолекулярных взаимодействий интенсивность линий комбинационного рассеяния каждого компонента смеси I пропорциональна его концентрации С. /=/юоС, где /юо —интенсивность чистого (стопроцентного) вещества. Трудности анализа по спектрам комбинационного рассеяния связаны со слабой интенсивностью линий, которые часто маскируются сплощным фоном. Это значительно снижает точность и чувствительность этого метода анализа по сравнению с эмиссионным анализом. Основная же трудность состоит в огромном многообразии анализируемых соединений. Это многообразие, а также трудность и дороговизна синтеза и очистки больщинства индивидуальных веществ делают совершенно неперспективными методы анализа, в которых в качестве сравнения или для составления калибровочных смесей применяются индивидуальные вещества. Громадное большинство индивидуальных веществ, встречающихся в анализируемых смесях, доступны только весьма ограниченному числу наиболее крупных лабораторий, да и то в очень небольших количествах некоторые же из них вообще уникальны. Поэтому в высшей степени актуальна задача разработки методов анализа, основанных на использовании табличных данных, которые и получаются с помощью этих дорогостоящих и редких индивидуальных веществ. [c.299]

Оценим влияние самопоглощения на форму градуировочного графика, построенного в координатах А, Сне-Зависимость интенсивности спектральной линии / от концентрации атомов Л/ в разряде при наличии самопоглощения, установленная Л. А. Спекторовым [П] на основе теории Милна, имеет вид [c.350]

Молекулярный анализ по спектрам комбинационного рассеяния света во многом аналогичен эмиссионному спектральному анализу, построенному на изучении спектров испускания атомов. В принципе он даже проще, так как сложный вопрос о влиянии условий возбуждения на интенсивности спектральных линий, представляющий одну из главных трудностей при проведении эмиссионного спектрального анализа, здесь стоит гораздо менее остро вследствие того, что интенсивности линий комбинационного рассеяния определяются в первую очередь структурой рассеивающих молекул. Правда, на интенсивность линий влияют геометрические и светотехнические параметры установки. Однако, как мы покажем ниже, условия опыта могут быть выбраны и стандартизованы таким образом, чтобы эти влияния были исключены. Точно так же зависимость интенсивности спектральных линий от концентрации в спектрах комбинационного рассеяния, как правило, проще, чем в спектрах испускания при отсутствии значительных межмолекулярных взаимодействий интенсивность линий комбинационного рассеяния каждого компонента смеси пропорциональна его концентрации. Трудности анализа по спектрам комбинационного рассеяния связаны со слабой интенсивностью линий, которые мас-1шруются часто сплошным фоном. Это приводит к тому, что точность и чувствительность данного метода анализа значительно меньше, чем в [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология