Амины циклические, масс-спектры

Наиболее тяжелые ионы обычно связаны с отрывом соответственно К1 и 1 2 от молекулярных. Отвечающие им пики обычно обладают высокой интенсивностью, в противоположность другим соединениям, в спектрах которых отсутствуют молекулярные ионы (спирты и амины с длинными цепями). Закономерность, согласно которой соединение, содержащее два эфирных кислорода, разделенных одним атомом углерода, не обладает пиком молекулярных ионов в спектре, также распространяется на циклические полиэфиры. Мы получили в условиях высокого разрешения масс-спектры 1,3-диоксолана, 1,3-ди-оксана, 4-метил-1,3-диоксана и симметричного триоксана. Все рассмотренные соединения относятся к обсуждаемому выше типу. Полученные спектры были сравнены со спектром 1,4-диоксана, в котором кислородные атомы разделены двумя атомами углерода. Спектры приведены в табл. 9. [c.375]

В масс-спектрах аминов, содержащих цикл (например, циклогексиламин), интенсивность пика молекулярных ионов гораздо больше, благодаря чему его трудно не заметить. Наличие азота легко обнаруживается путем измерения массы и относительного содержания ионов. Эти амины изомерны циклическим [c.401]

После рассмотрения масс-спектрометрического поведения производных пирролидина и пиперидина (рис. 5-3 и 5-4) целесообразно остановиться на фрагментации алкалоидов табака под действием электронного удара. Эти соединения содержат пиридиновое кольцо, замещенное в а-положении остатком пирролидина или пиперидина. Ионизация молекул алкалоидов табака может происходить в результате выбивания электрона из атома азота или я-связи пиридинового кольца, а также из атома азота пиперидинового (или пирролидииового) кольца. Поскольку потенциалы ионизации алкалоидов табака близки к потенциалам ионизации циклических аминов и имеют значительно более низкую величину, чем потенциал ионизации пиридина, можно сделать вывод, что положительный заряд предпочтительнее локализуется на атоме азота в остатке пиперидина (или пирролидина) [10]. Таким образом, структура молекулярных ионов алкалоидов табака может быть изображена так, как это сделано в разд. 5-2 для простейших циклических аминов. Место локализации положительного заряда определяет дальнейшую фрагментацию молекулярных ионов этих соединений. В литературе описаны масс-спектры трех алкалоидов табака никотина УП1 [10, И], норникотина IX [10] и анабазина X [10], фрагментацию этих соединений можно объяснить, исходя из изложенных выше общих закономерностей. [c.131]

Рассмотренные в этой главе примеры показывают, что общие принципы фрагментации, выведенные па примере простых молекул, можно использовать для интерпрегации и предсказания масс-спектров более сложных соединений. На масс-спект-рах тропановых алкалоидов было показано, что влияние отдельных функциональных групп на направление фрагментации сохраняется и в случае полифункциональных соединений. Пути распада циклических аминов ряда пирролидина и пиперидина в основном совпадают с путями распада алифатических аминов Эти закономерности распространяются и на более сложные про изводные циклических аминов, например на алкалоиды табака [c.136]

Чем меньше электроотрицательность и чем больше поляризуемость гетероатома, тем больше его способность к образованию такого рода циклических ионов. Действительно, пики ионов Фг и Ф3 не наблюдаются в масс-спектрах фторидов и спиртов. Для хлорпроизводных, аминов и меркаптанов они очень характерны, тогда как в масс-спектрах бромидов они мало интенсивны вследствие уменьшения способности стабилизации такого типа за счет высших р-ор-биталей. В масс-спектрах иодсодержащих углеводородов пики таких ионов имеют крайне низкую интенсивность или же вообще отсутствуют (см. пик иона т1е 197 на рис. 30). [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология