Амины, вторичные, масс-спектры

Общий вид масс-спектра дает некоторые сведения о природе неизвестного вещества. Если интенсивные пики группируются в области малых массовых чисел, а пики тяжелых ионов невелики, то соединение, скорее всего, является алифатическим с функциональными группами, не содержащими других углеводородных радикалов (спирты, карбоновые кислоты, первичные амины, диолы и др.). Присутствие в спектре наряду с пиками глубоких осколочных ионов отдельных интенсивных пиков в средней и близкой к слабому пику М+-областях спектра может указывать на наличие циклов, гетероатомов или функциональных групп, связанных с несколькими углеводородными радикалами (нафтены, вторичные и третичные амины, ацетали, кетали, эфиры карбоновых и дикарбоновых кислот и т. д.). Высокая интенсивность пиков молекулярных ионов и отсутствие заметных пиков в области малых массовых чисел характерны для ароматических и полициклических соеди нений. [c.180]

Присутствие азота может быть установлено на основании перегруппировочных пиков ионов (NH4) с массой 18, аналогичных ионам, присутствующим в спектрах вторичных аминов, и наличия пика ионов с массой 30. В масс-спектре диэтилнитрозамина имеется интенсивный пик ионов с массой 44, а в спектрах пропилнитрозаминов — пик ионов с массой 58, которые также содержат азот. Во всех спектрах интенсивные пики (часто максимальный пик) отвечают ионам R. Состав многих других пиков в масс-спектрах не ясен и может быть установлен лишь на основании точного измерения масс. Во всех спектрах (за исключением диметилпроизводных) наблюдаются интенсивные пики ионов, образующихся с отрывом массы 17 от молекулярных ионов в спектре ди- -бутилнитрозамина наблюдается интенсивный пик ионов с массой 84. [c.423]

Взаимодействие ацетиленовых алкокси-р-кетоэфиров с первичными аминами протекает значительно более сложно и в зависимости от условий реакции приводит либо к вторичному диеновому аминокето эфиру IX, либо к смеси IX, Р-бутиламинокротонового эфира (X) и N-бутил-З-ацетокси-а-пиридона (XI), которая была разделена препаративной хроматографией. Строение продуктов доказано УФ-, ЯМР- и масс-спектрами, а X — и встречным синтезом. [c.37]

В масс-спектрах вторичных и третичных аминов важную роль играет процесс перегруппировки, сопровождающий одновременный разрыв двух а- и р-связей по отношению к гетероатому [c.195]

Первый из рассмотренных переходов является примером разрыва р-связи, второй показывает, как образующийся осколочный ион может дать ион с массой 30. Для вторичных и третичных аминов распад по Р-связи также является вероятным процессом, В общем случае с большой вероятностью осуществляется разрыв более длинной цепи. В спектрах этих аминов максимальные пики обычно соответствуют ионам с массой более 30. Например, в масс-спектре ди-н-амил-амина максимальный пик отвечает ионам с массой 100, которые образуются благодаря разрыву Р-связи в спектре триэтиламина максимальный пик соответствует ионам с массой 86, образованным аналогичным путем. Этот тип распада не обязательно приводит к ионам, образующим максимальный пик, однако ионы, возникающие таким путем, всегда дают интенсивные пики. Так, например, в масс-спектре диазоамиламина пик с массой 100 обладает интенсивностью только 40% от интенсивности максимального пика. Максимальные пики 44 или 58 обычно характеризуют первичные амины, если у ос-углеродного атома имеется разветвление в виде метильной, этильной и диметильной групп. В таких случаях разрыву р-связи способствует то, что она находится в месте большего разветвления. Однако для вторичных и третичных аминов, разветвленных у а-углеродного атома, приведенное выше направление распада становится менее вероятным с увеличением длины боковых цепей характерные перегруппировочные ионы часто образуются при двойном разрыве обеих а- и Р-свя-зей по обе стороны от функциональной группы с миграцией одного атома водорода. Например, в спектрах диизопропиламина и ди-втор-бутил-, амил- и гек-силаминов максимальный пик с массой 44 образуется благодаря этому процессу. Рассматриваемый процесс может также привести к ионам с массой 58 и 72 в том случае, если заместитель у а-углеродного атома тяжелее метила. Это направление распада может также иметь место, если у а-углеродного атома нет разветвления в этих случаях образуются ионы с массой 30, что иллюстрировалось выше примером с диэтиламином. [c.398]

Спектры вторичных амидов могут быть сравнены со спектрами сложных эфиров при предположении, что группа —ЫН— для одних соединений аналогична наличию атома —О— в других. При распаде соединения (Rl 0NHR2 отрыв цепи R2, присоединенной к группе ЫН, может происходить с миграцией водорода, приводящей к образованию ионов (Rl 0NH2) или (Rl ONHз). В том случае, когда цепь Rl длинна (больше трех углеродных атомов), перегруппировка, описанная выше для первичных аминов, может происходить с отрывом нейтральной частицы (Rl — СН). Большой пик ионов с массой 30 в спектрах некоторых вторичных амидов образуется благодаря процессу перегруппировки, сходному с описанным выше для многих аминов. [c.407]

Коллином [373] был изучен ряд соединений общей формулы (ЮгМ—N=0, в которых R — метильный, этильный, н-пропильный, изопропильный и -бутильный радикал. Рассмотренные спектры несколько сходны со спектрами вторичных аминов, однако наблюдаются заметные различия. Интенсивность пика молекулярных ионов гораздо выше, чем в случае аминов или нитритов, частично в результате прочности связи N — N0. Даже в спектре ди-н-бутилнитрозамина пик молекулярных ионов (масса 158) составляет 14% от высоты максимального пика. [c.423]

Строение соединений IV подтверждено данными ИК-спектров (отсутствие полос поглощения первичной и вторичной аминогрупп). Они представляют собою бесцветные кристаллические вещества, плохо растворимые в инертных растворителях. Соединения IVa, IV6, IVb в обычных условиях медленно реагируют с водой, а IVr, IVfl, не содержащие хлора в пиримидиновом цикле, реагируют с водой весьма энергично при нагревании с водой все соединения IV гидролизуются до исходных 4,5-диаминопиримидинов (I). При взаимодействии IV с аминами (пиперидин, морфолин) образуются аминопроизводные V. Реакцию IV с аминами проводят в бензоле либо при длительном стоянии в обычных условиях (IVb, IVr, IVfl), либо при кратковременном нагревании при 70° С (IVa, IV6). Аминопроизводные V можно получать действием аминов на реакционную массу, минуя стадию выделения IV. [c.368]

Будзикевич с соавторами (Ви(121к1е 1С2 е а1., 1964), проводя предварительную идентификацию очищенного токсина, показали наличие в нем вторичного и третичного аминного азота, сульфгидрильного радикала и отсутствие абсорбции в ультра- фиолетовой части спектра. На рис. 29 представлены данные масс-спектрального анализа очищенного гидрохлорида и спект- [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология