Амины масс-спектр

Четвертичные аммониевые соли, обладающие ионным характером, в системе напуска масс-спектрометра не испаряются целиком, а предварительно претерпевают термическое разложение с образованием летучих продуктов [9]. Поэтому масс-спектры таких солей снимаются при более высокой температуре системы напуска, чем масс-спектры свободных аминов. [c.136]

Общий вид масс-спектра дает некоторые сведения о природе неизвестного вещества. Если интенсивные пики группируются в области малых массовых чисел, а пики тяжелых ионов невелики, то соединение, скорее всего, является алифатическим с функциональными группами, не содержащими других углеводородных радикалов (спирты, карбоновые кислоты, первичные амины, диолы и др.). Присутствие в спектре наряду с пиками глубоких осколочных ионов отдельных интенсивных пиков в средней и близкой к слабому пику М+-областях спектра может указывать на наличие циклов, гетероатомов или функциональных групп, связанных с несколькими углеводородными радикалами (нафтены, вторичные и третичные амины, ацетали, кетали, эфиры карбоновых и дикарбоновых кислот и т. д.). Высокая интенсивность пиков молекулярных ионов и отсутствие заметных пиков в области малых массовых чисел характерны для ароматических и полициклических соеди нений. [c.180]

В масс-спектрах 1-амино-н-алканов наряду с ионом + [c.129]

Для фрагментации алифатических аминов характерны два основных направления, обеспечивающих высокую характеристичность их масс-спектров. [c.127]

Аналогия обнаруживается также в масс-спектрах соединений, содержащих однотипные функциональные группы. В спектрах аминов наблюдается пик ионов с массой 18. Эти ионы, отвечающие формуле (МН/.) , аналогичны ионам (НзО)+, которые наблюдаются в масс-спектрах многих спиртов. Механизм их образования, вероятно, одинаков. [c.111]

Масс-спектр. Амины склонны расщепляться аналогично спиртам (разд. 16.12). [c.726]

Пример 2. По масс-спектру, приведенному на рис. 5.39, б, можно заключить, что масс-спектрометрический молекулярный вес исследуемого соединения составляет 127. Относительная интенсивность пика (М + 1), равная 7%, указывает на наличие шести атомов С в молекуле. Пик (М + 2) обладает относительной интенсивностью 32% и доказывает тем самым присутствие атома хлора. Далее, из нечетного молекулярного веса следует, что речь идет об азотсодержащем соединении. Характеристические осколочные ионы с массовыми числами 39 и 65 указывают на наличие ароматического соединения (см. также высокую интенсивность молекулярного пика). Разность масс, соответствующих молекулярному пику и пикам с массовыми числами 100 и 99, составляет 27 и 28, откуда при помощи табл. 5.38 можно заключить об отщеплении H N или H N + Н и на основании этого — о наличии N-гетероциклического соединения или ароматического амина. Разность масс молекулярного пика и пиков М = 92, равная 35, указывает на отщепление радикала хлора. Для метастабильного пика, имеющегося в масс-спектре, рассчитываем [c.295]

Второй качественный подход к интерпретации масс-спектров основывается на концепции локализованного заряда. Предполагают, что первоначальная ионизация происходит по определенному месту молекулы с локализацией заряда на определенном атоме. Например, в случае алифатических аминов легче всего происходит выброс электрона под действием ЭУ из неподеленной пары электронов атома азота с локализацией положительного заряда на этом атоме, что обусловливает [c.93]

Если пик молекулярного иона отсутствует в спектре или интенсивность его очень мала, то снижением энергии ионизирующих электронов можно повысить его интенсивность по сравнению с пиками фрагментных ионов и тем самым подтвердить принадлежность пика молекулярному иону. Другой возможный способ идентификации пика М заключается в использовании ХИ, поскольку масс-спектры ХИ многих органических соединений содержат очень интенсивные пики протонированных молекулярных ионов [М + Н]" и кластер-ионов. Для этой же цели можно применять полевую ионизацию, полевую десорбцию, бомбардировку быстрыми атомами, обеспечивающие получение интенсивных пиков в молекулярной области. Нужно иметь в виду, что даже в спектрах ЭУ некоторых соединений, например аминов, цианидов, вследствие легкого протонирования молекул можно наблюдать пики ионов [М + Н]" . В случае хинонов резко вырастают пики [М + 2Щ . [c.203]

Протекание этих реакций фрагментации дестабилизирует молекулярные ионы, пики которых имеют заметную интенсивность лишь в масс-спектрах простейших аминов. При увеличении молекулярной массы аминов интенсивность пиков М сильно уменьшается и в масс-спектрах высших алкилами-нов эти пики практически отсутствуют, что делает затруднительным установление их состава. Для определения молекулярной массы таких соединений повышают давление в ионном источнике масс-спектрометра или применяют ХИ. В этом случае в масс-спектрах наблюдаются протонированные молекулярные ионы (т.е. пики ионов [М + Н]""). Наличие разветвления у а-С-атома алкиламина также приводит к снижению интенсивности пиков М . [c.129]

Определение молекулярного веса. Пик однократно ионизированной молекулы (молекулярный пик, сокращенно М) чаще всего является последним из наиболее интенсивных пиков, к которым примыкают только изотопные пики М+1 и при известных условиях М + 2 и др. Если удается уверенно идентифицировать молекулярный пик, то масс-спектр дает надежные сведения о молекулярном весе. Однако в некоторых случаях трудно установить молекулярный пик. Интенсивность молекулярных ионов соединений некоторых классов настолько мала, что молекулярный пик едва отличается от фона или вообще мало заметен. Это наблюдается только в тех случаях, когда условия стаблизации молекулярного иона неблагоприятны или когда энергетически благоприятен его распад. Интенсивность пиков молекулярных ионов соединений часто встречающихся классов убывает в следующем порядке ароматические > олефины > н-алканы > амины > кетоны > спирты > кислоты > изоалканы > изоспирты. [c.289]

Наличие аминогруппы не оказывает влияния на характер фрагментации ароматических аминов. Их фрагментация протекает в основном за счет распада других заместителей, присутствующих в молекуле. Иногда при распаде некоторых ароматических аминов, например анилина, в масс-спектрах наблюдаются малоинтенсивные пики ионов [М-НСК] . [c.131]

Разница в массовых числах между пиками с miz 135 и 93 составляет 42 а.е.м. Как следует из табл. 3 (Приложение), соответствующая частица может быть кетеном, который легко выбрасывается из молекулярных ионов N-ацетильных производных ароматических аминов. Максимальную интенсивность в спектре имеет пик с m/z 93, массовое число которого равно молекулярной массе анилина. Наличие пиков с m/z 66 и 65 также характерно для масс-спектра анилина. Все эти данные позволяют однозначно приписать соединению 21 структуру ацет-анилида. [c.228]

В случае алифатических аминов могут протекать два основных процесса фрагментации, обеспечивающие высокую характеристичность масс-спектров [9] [c.128]

Наличие высокополярных групп NH2 и СООН в аминокислотах обусловливает их низкую летучесть и термическую нестабильность. Поэтому их анализируют обычно в виде производных по этим группам. Основные направления фрагментации а-аминокислот те же, что и их алкиловых эфиров, поэтому первые здесь не будут рассматриваться. Следует лишь отметить, что аминный распад обеспечивает наиболее интенсивные пики в масс-спектрах аминокислот [497] [c.287]

Выше были рассмотрены масс-спектры углеводородов, их кремниевых производных н спиртов. В настоящем разделе обобщены данные, характеризующие влияние функциональных групп па направление диссоциативной ионизации. Для многих типов производных углеводородов соблюдается правило, согласно которому интенсивность пика молекулярных ионов данного гомологического ряда падает с увеличением молекулярного веса. Некоторые аномалии наблюдаются в ряду алифатических кислот, в масс-спектрах которых интенсивность пиков молекулярных ионов по отношению к интенсивности максимального пика увеличивается при переходе от валериановой к стеариновой кислоте и только потом падает с удлинением алкильной цепи. Присутствие ароматического ядра сильно увеличивает интенсивность пиков молекулярных ионов ароматических карбоновых кислот, сложных эфиров, аминов, галоидов и других соединений. [c.110]

Ион с т/г 58 возникает при выбросе алкена СзНе (масса 42) из иона [М-СНз] за счет второй алкильной группы при азоте. В конечном счете масс-спектру удовлетворяет структура N-метил-N,N-диизoпpoпил амина. [c.214]

И (1.82) 15001. Смесь (1.81, а) и Р-меркаптоэтанола является известным и широко используемым в биохимии реагентом для спектрофлуо-риметрического определения аминокислот и белков [127, 177, 180,321]. Сделано предположение, что флуоресцирующие продукты реакции данного реагента с К-концом аминокислот и протеинов представляют собой 1-алкилтио-2-алкилзамещенные изоиндолины. В доказательство этой гипотезы проведены эксперименты по конденсации (1.81, с) с н-пропиламином в присутствии этилмеркаптана, р-меркаптоэтанола [594—5971, 1,2-этандитиола [594], причем лишь в случае трет-бутл-меркаптана и этандитиола выделены в аналитически чистом виде и охарактеризованы изоиндолы (1.83). С помощью УФ, ЯМР и масс-спектров исследовано образование 1-ал кил (арил )тио-2-алкилйзои идолов в спиртовых растворах [594—5971. Продукты конденсации аминов с реагентом (смесь (1.81, а) с меркаптосоединениями) имеют сильную флуоресценцию, что в общем подтверждает высказанную выше гипотезу [597]. [c.24]

Незамещенный 1,2,5-оксадиазол (312), представляющий собой жидкость с т. кип. 98 °С, имеет только остаточное поглощение в дальней УФ-области. Наиболее удобным путем получения этого соединения является высокотемпературная дегидратация глиок-сима в слабокислой среде, из которой можно непрерывно удалять образующийся фуразан (312) [148]. Его спектральные свойства были подробно изучены (ЯМР б 8,19 /]3с н 199 Гц масс-спектр 2H2N+, H NO+, H N+, N0+). Описано вызывающее сомнение получение 3-гидрокси-1,2,5-оксадиазола [95], получен 3-амино- [c.529]

Интерпретация масс-спектров, зарегистрированных в режиме ХИ, часто вызывает меньше затрудне1шй, чем расшифровка масс-спектров, полученных в режиме ЭУ, поскольку химическая ионизация способствует уменьшению числа осколочных ионов и повышению их структурной информативности. Глубину фрагментации можно регулировать путем замены одного газа-реагента на другой. В общем случае как число протонируемых соединений, так и набл1одаемая глубина фрагментации уменьшается в ряду метан > изобутан > аммиак. Действительно, аммиак протонирует только сравнительно сильвоосновные соединения, например спирты и амины. [c.186]

В случае галогеналкилатов насыщенных Н-гетероцикличе-ских соединений в результате декватернизации могут возникать два свободных амина и два алкилгалогенида, которые и определяют масс-спектр [c.137]

Если и(или) R содержит более двух атомов углерода, то осколочные ионы 5.10 могут подвергаться дальнейшей фрагментации путем перегруппировки с элиминированием алкена. Образующиеся ионы 5.11 принадлежат к тому же ряду гомологичных иснюв, что и ионы 5.10. Важными процессами являются дегидратация молекулярных ионов спиртов и в меньшей степени гозтеря H S молекулярными ионами тиолов напротив, в масс-спектрах первичных аминов элиминирование NHj обычно не наблюдается. [c.201]

В масс-спектре сульфида (рис. 5.12,0) простое расщепление соседней с атомом серы связи С-С приводит к наиболее интенсивному лот 5.20 с m/z 61, а элиминирование ме-тантиола также обусловливает доваяьно интенсивный пик при т/г 56. При фратентации амина (ряс. 5.12,в) опять доминирует расщепление соседних с атомом азота связей С-С, [c.207]

Распад при ЭУ N-алкилпроизводных о-, м- и п-фениленди-аминов более специфичен [209]. Всем Н,Н -диэтилпроизводным свойствен р-разрыв с выбросом радикала СНз и образованием аммониевых ионов miz 149). Однако пики последних максимальны лишь в спектрах м- и п-изомеров. В случае о- и -изомеров М+ легко выбрасывают радикал С2Н5, поскольку образующиеся ионы (т/г 135) могут иметь хинониминные структуры (ж) и (ж ) соответственно. Только в масс-спектре о-изомера [c.132]

Распад при ЭУ N-содержащих гетероароматических аминов с более длинными алкильными группами при аминном азоте осуществляется главным образом путем р-разрыва в алкильном остатке. Образующиеся аммониевые ионы проявляются в масс-спектрах в виде наиболее интенсивных пиков. Дальнейший распад таких ионов связан с выбросом второй N-алкильной группы в виде олефина либо с разрушением гетероциклического кольца. В случае 6-гексиламинопурина (8) р-разрыв приводит к максимальному пику с miz 148. Однако наличие вблизи от алкиламиногруппы двух N-атомов обеспечивает дополнительные пути расщепления алкильной цепи перегруппировку Мак-Лафферти и 7-разрыв с образованием ионов (л) и (м) [c.135]

В масс-спектрах гетероароматических Ы-оксидов, содержащих в а-положении к азоту алкильный заместитель, очень интенсивным становится пик М—17, отвечающий выбросу радикала ОН. В случае Ы-оксида 2-метилбензимидазола (16) соотношение интенсивностей ппков М—17/М—16 почти такое же, что и пиков М—1/М для свободных аминов [224]. Этот факт, очевидно, указывает на то, что пик М—16 в значительной мере обусловлен термическим разложением Ы-оксида. Для замещенных Ы-оксидов хиноксалина (17) пик М—17 всегда интенсивнее пиков М+, если в а-положении к группе Ы—О находится алкильный заместитель. Эти данные, а также масс-спектры Ы-оксидов 2-алкилпиридина (18) позволили заключить, что ортоэффект является ответственным за элиминирование радикала ОН из М+ . [c.139]

Следует отметить, что наиболее интенсивные пики в масс-спектре бензилгидразина отвечают не аминным ионам, а ионам [СгН7]+ (100%) и [С7Н8]+- ( 50%). [c.159]

Именно благодаря выгодности аминного распада в масс-спектре N-Цикo oгeк илэтилкapбaмaтa максимальную интенсивность имеет пик иона [М—СзН7]+, образование которого характерно для циклогексиламина [9]. [c.263]

Сложные эфиры аминоспиртов R2N( H2)nOO R (R = алкил, арил, аралкил) ведут себя при ЭУ подобно алифатическим аминам, хотя в их масс-спектрах значительную интенсивность имеют и пики ионов [М—R OOH]+, [R OOH] + и [R OJ + [c.286]

Фрагментация алифатических аминокетонов осуществляется в основном подобно фрагментации аминов. Так, в масс-спектрах соединений RN (СНз) H Ha OR (R и R = алкил) совершенно отсутствуют пики М+, а максимальные по массо- [c.286]

Амины с нечетным числом атомов азота характеризуются в масс-спектрах нечетными массовыми числами пик молекулярного иона алифатических аминов в отличие от аминов ароматического ряда, как правило, не очень интенсивен. Фрагментация алкиламинов определяется р-отщеплением. Ключевыми осколками являются ионы с массовыми [c.492]

Строение бесцветного амина доказано элементным анализом, ИК-, ЯМР-н масс-спектрами. Следовательно, бледно-желтое вещество с т. пл. 175 С, полученное даано [174] при каталитическом гидрировании З-метил-4-нитрофуроксаиа водородом в АсОН при 100 атм, считалось З-метил-4-аминофуроксаном ошибочно, только на осиованин элементного анализа (причем N занижен на -2%). [c.304]

При изучении масс-спектров был выявлен ряд общих правил для интерпретации и прогнозирования наиболее характерных пиков и путей распада. Например, установлено, что лри фрагментации преимущественно образуются более стабильные третичные карбокатионы распад непредельных соединений происходит с разрывом связи, расположенной в р-положении к кратной связи, ароматической системе нли гетероатому, которые способствуют стабилизации образующегося катиона при фрагментации часто образуются следующие стабильные нейтральные молекулы монооксид углерода, вода, аммиак, сероводород, цнановодород и др. Для алифатических функциональных производных (спирты, альдегиды, кетоны, амины и др.) наиболее важным процессом фрагментации служит разрыв связи у атома углерода, несущего функциональную группу (а-разрыв). Например, фрагментация молекулярного иона этиламина, возникшего при потере одного 113 электронов иеподеленной пары атома азота, протекает преимущественно с от-и1еплснием метильного радикала. [c.510]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология