Газофазный пиролиз

Работа Райса Ф. и Райса К. [49] положила начало теоретическому рассмотрению пиролиза больших молекул. Выдвинутые этими авторами представления о свободнорадикальных цепных реакциях [50], для которых имеется большое количество экспериментальных данных, позволяют достичь хорошего согласия между вычисленными и найденными выходами продуктов газофазного пиролиза предельных углеводородов. Типичный механизм можно представить следующим образом [49] [c.154]

Изучено расщепление этиленацеталей в условиях высокотемпературного газофазного пиролиза, приводящее к образованию соответствующих карбонильных продуктов. [c.4]

Высокотемпературный газофазный пиролиз этиленацеталей [c.18]

Высокотемпературный (350-850°С) газофазный пиролиз (ВГП) в [c.18]

Полный механизм исследуемого процесса не исчерпывается приведенной схемой, так как на стадии (П) любой из 18 атомов водорода молекулы и-октана может быть оторван с образованием радикала кроме того, большие радикалы могут изомеризоваться [28]. Однако при низких давлениях основным продуктом газофазного пиролиза является этилен (выход около 25%), и если предположить, что в этих условиях реакции (III) — (V) протекают до конца, то можно достичь хорошего соответствия между теорией и экспериментом. По мере увеличения давления более крупные радикалы все в большей степени вовлекаются в реакцию (II) и выход этилена уменьшается. В конденсированной фазе условия для этой реакции еще более благоприятны, поэтому понятно, что полиэтилен почти не образует этилена. [c.155]

Для корректного описания газодинамических течений, возникающих при распространении ударных волн в каналах технических устройств, заполненных химически реакционной средой - метаном, необходимо привлекать математическую модель неравновесной газовой динамики, учитывающую неравновесные химические превращения. Кинетические схемы для описания высокотемпературного газофазного пиролиза метана хорошо известны. Упомянем, например, упрощенную брутто-схему Касселя, известную с 30-х годов XX века [2]. В связи с широким распространением метода ударных волн для исследования кинетических процессов появились и более детальные схемы пиролиза метана при высоких температурах [3-5]. Эти схемы учитывают образование энергоемких и высокореакционных интермедиатов. Поэтому представляется обоснованным сопоставить расчетные данные, опирающиеся на различные схемы процесса пиролиза, как между собой, так и с экспериментальными данными по кинетике превращения метана в каналах под действием ударных волн. Это позволит верифицировать предлагаемую математическую модель с целью дальнейшего обоснованного использования для расчетов соответствующих технических устройств. [c.291]

За первую элементарную стадию в газофазном пиролизе (термическом разложении) метана обычно принимают [c.263]

Реакция деполимеризации является частным случаем реакции распада радикалов, а реакция внутримолекулярной передачи — частный случай изомеризации радикалов. Количественно эти реакции подробно исследованы [И, 24] лишь на примере газофазного пиролиза низкомолекулярных углеводородов. [c.45]

Основными продуктами газофазного пиролиза акрилонитрил-стирольных и акрилонитрил-бутадиен-стирольных сополимеров являются цианистоводородная кислота, водород и метан [1176]. Термическое разложение сополимеров стирола с акрилонитрилом изучено в работах [1177, 1178]. [c.273]

Однако для такого способа характерны высокая энергоёмкость процесса и относительно невысокая селективность по отношению к целевому продукту, так как процесс пиролиза протекает глубже желаемого, вследствие чего образуется много сажи. При прямом газофазном пиролизе ацетилена характерный энерговклад составляет около 50 МДж на килограмм продукта. [c.291]

Перечисленные выше карбены перехвачены разнообразными акцепторами в условиях жидкой фазы. При газофазном пиролизе (250—550 °С) таких ртутьорганических соединений, как [c.112]

В термических, а также каталитических процессах нефтепе — реработки одновременно и совместно протекают как эндотермические реакции крекинга (распад, дегидрирование, деалкилирова— ние, деполимеризация, дегидроциклизация), так и экзотермические реакции синтеза (гидрирование, алкилирование, полимеризация, конденсация) и частично реакции изомеризации с малым тепловым эффектом. Об этом свидетельствует то обстоятельство, что в про — дуктах термолиза (и катализа) нефтяного сырья всегда содержатся углеводороды от низкомолекулярных до самых высокомолекуляр — ных от водорода и сухих газов до смолы пиролиза, крекинг — остатка и кокса или дисперсного углерода (сажи). В зависимости от температуры, давления процесса, химического состава и молекулярной массы сырья возможен термолиз с преобладанием или реакций крекинга, как, например, при газофазном пиролизе низкомолеку — лярных углеводородов, или реакций синтеза как в жидкофазном процессе коксования тяжелых нефтяных остатков. Часто термические и каталитические процессы в нефте— и газопереработке проводят с подавлением нежелательных реакций, осложняющих нормальное и длительное функционирование технологического процесса. Так, гидрогенизационные процессы проводят в среде избытка водорода с целью подавления реакций коксообразования. [c.9]

РЕАКЦИИ РАСЩЕПЛЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ АЦЕТАЛЕИ ПОД ДЕЙСТВИЕМ АЛЮМИПИЙОРГАПИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО ГАЗОФАЗНОГО ПИРОЛИЗА [c.1]

В связи с этим изучение реакции расщепления циклических ацеталей различными АОС, оценка влияния катализаторов на направление реакции, разработка методов синтеза оксиэфиров различного строения является актуальной задачей. Также важно определить направление расщепления циклических ацеталей в условиях высокотемпературного газофазного пиролиза. [c.3]

Исследование расщепления ацеталей в условиях высокотемпературного газофазного пиролиза. [c.3]

Установлено, что высокотемпературный газофазный пиролиз этиленацеталей приводит главным образом к образованию соответствующих карбонильных соединений. Полное расщепление циклических ацеталей в условиях высокотемпературного газофазного пиролиза достигается при температурах выше 700°С. [c.22]

Гафарова Ю.Т. Реакции расщепления цшстаческих ацеталей под действием алюминийорганических соединений и высокотемпературного газофазного пиролиза. // Диссертация, канд. хим. наук. - Уфа 2001.- 108 с. [c.64]

Для синтеза нестабильных незамещенных гетероциклов необходимо использовать предшественники, в которых требуемые циклические системы уже существуют в модифицированной или защищенной форме. Гетероциклы лучше всего генерировать и выделять с помощью техники газофазного пиролиза при пониженном давлении, когда продукты реакции конденсируются на охлажденной поверхности. Удобным методом получения бензо[с]тиофена служит термическая дегидратация S-оксида 98 над А1гОз [1S8], а изоиндола - пиролиз эфира 99 [159]. Ретро-реакция Дильса—Альдера — хороший метод синтеза этих соединений в газовой фазе например, изобензофуран [160] и изоиндол [161] были получены пиролизом соединения 100 (Х=0 и NH) при 600—650 °С и низком давлении. [c.287]

Было предпринято много попыток объяснить специфический эффект а-заместителей на свойства гетероатома. Ясно, что он не может быть обусловлен только сопряжением, ибо последнее, по крайней мере в пиридиновой системе, эффективнее проявляет себя из положения 4, чем из положения 2. В этой связи часто употребляют весьма туманный термин эффект близости , говорят о необходимости разработки специальной шкалы с-кон-стант для а-заместителей в пиридиновом ядре, выдвигают тезис о возможной роли сольватационных факторов. Остановимся несколько подробнее на последней идее, которая представляется наиболее конструктивной. Суть ее заключается в том, что в протонодонорных растворителях, в которых изучалось большинство реакционных серий, пиридиновый азот сильно сольватирован за счет образования межмолекулярных водородных связей. Это приводит к увеличению кажуш,ейся а-констан-ты по сравнению с апротонной средой на 0,2—0,25. Если в а-положении пиридинового ядра находится заместитель, он может по стерическим причинам затруднять сольватацию и в результате снижать кажущуюся электроотрицательность азагруппы в большей степени, чем если бы он был расположен в положении 4. Для проверки этой идеи сопоставлены кинетические данные для реакций сольволиза и газофазного пиролиза [c.122]

Не менее перспективным представляется получение 10,10-ди-. лор-10-сила-9-окса-9,10-дигидрофенантрена газофазным пиролизом о-дихлорсилоксидифенила [63, 64] [c.58]

R = СбН5, X = ОН [217], R = СеНз, X = ОСНз [209]. Эти реакции формально аналогичны пиролизу фенилгидразонов при 1100 К [уравнение (94)]. Газофазный пиролиз несколько [c.70]

Димер перфтор-2-азациклогепта-2, 4, б-триеиилидеиа ( 10%) был недавно получен при изучении газофазного пиролиза пентафторфенилазида при 300° (Р1, 760 мм рт. ст.). Строение димера исследовано с помощью рентгеноструктурного анализа [162]. Образование его может быть представлено следующей схемой [1621 [c.87]

Для доказательства катализирующего действия ХОС были прове-дены кикетические исследования газофазного пиролиза этилбензолди-этилбензолхрома с добавками хлорбензола и фракции I, обогащенной (до 50%) хлорорганическим соединением. Результаты исследования приведены в таб.л. 2. [c.86]

Влияние галогенсодержащих примесей на ск орость газофазного пиролиза МОС имеет большое практическое значение при получении чистых металлов, резистивных и защитных покрытий. Соединения, присутствующие в продуктах синтеза бнсареновых я-комплексов мв таллов и обладающие катализирующим деГствием, заметно влияют на условия термического разложения, что позволяет получать покрытия с различным содержанием углерода. Было установлено, что при разложении очищенного от ВАУ МОС хрома образуются хромовые [c.87]

При термическом распаде азосоединений а-элиминирование с образованием карбенов происходит ступенчато [807, 808] это установлено масс-спектрометрически на примере перфторазоэта-на, в ходе газофазного пиролиза которого перфторэтильные радикалы образуются при 800 °С, а их распад с образованием дифторкарбена— только при 950 °С [120]. [c.119]

Аррениусский Л фактор для газофазного пиролиза первого порядка этилацетата равен Ю - . Какой из двух постулированных механизмов лучше согласуется с этим фактом [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология