Межсистемный переход

Рис. 1.5. Некоторые пути, по которым возможна потеря энергии молекулы в первом возбужденном синглетном состоянии. Показаны колебательная релаксация, флуоресценция, межсистемный переход и фосфоресценция.

Теперь рассмотрим триплетные состояния, показанные на рис. 6.1 справа. В части молекул может произойти переход с возбужденного синглетного состояния в метастабильное триплетное. Безызлучательные переходы между состояниями различной мультиплетности иногда называют межсистемными переходами, эти переходы на рис. 6.1 показаны пунктирными линиями. Заметим, что межсистемные переходы происходят с одного [c.63]

Процесс переноса энергии является многообещающим как способ непрямого получения химически реакционноспособных возбужденных состояний. Способ этот особенно важен в том случае, когда непосредственное облучение не приводит к эффективному образованию триплетов. Например, облучение сопряженных диенов не дает хорошего выхода триплетов, так как возможность межсистемного перехода мала. Однако если смесь, содержащая бензофенон и диен, облучается светом, поглощаемым кетоном, то при этом образуется триплетное состояние кетона, которое затем переносит энергию к диену, образуя триплетное состояние последнего Применена схема получения димеров диенов, которые не могут быть получены термической реакцией Дильса—Альдера. [c.630]

З-межсистемный переход 4-фосфоресценция 5 - фотохимическая реакция б - возбуждение. [c.310]

На фотохимическую стабильность красителя влияют многие факторы, в том числе природа источника света, характеристика спектра поглощения красителя, продолжительность существования состояний 51 и T , эффективность межсистемного перехода, природа растворителя или субстрата, наличие воздуха и влаги. Очевидно, чем дольше молекула пребывает в возбужденных состояниях, тем больше вероятность, что она вступит в реакцию. Здесь уместно упомянуть, что существует широко распространенное заблуждение относительно флуоресценции красителей. Часто считают, что флуоресценция снижает светопрочность красителя. Дело не в этом. Хотя многие флуоресцирующие красители действительно имеют низкую светопрочность, флуоресценция является всего лишь видимым проявлением того, что молекула долго пребывает в синглетном возбужденном состоянии, следовательно, вероятность ее вступления в фотохимическую реакцию возрастает. Существует еще много внешних факторов, влияющих на фотохимическую активность красителя, например природа субстрата, температура, условия окружающей среды. [c.310]

Ацены реагируют с синглетным кислородом, образуя 1,4-цикло- аддукты типа аддуктов Дильса — Альдера. Реакция проходит исключительно в жеэо-положение, однако, например, с нафталином и фенантреном никакой реакции не наблюдается. Классический фотохимический метод генерирования синглетного кислорода включает использование красителей как сенсибилизаторов. Краситель, поглощая свет, переходит в возбужденное синглетное состояние и затем осуществляется межсистемный переход в возбуж денный триплет. В таком состоянии краситель передает далее энергию молекулярному кислороду в основном состоянии (триплет), и возникает возбужденный синглетный кислород ( Оа). Синглетный кислород можно генерировать также путем разложения аддукта трифенилфосфнта с озоном при —35°С (уравнение [c.420]

Фотолиз кетеиа в газовой фазе в присутствии других газов изучали как функцию от используемой длины волны света. Используя стереоспецифическое присоединение к цис-бутену-2 в качестве опытного образца, измерили фракцию а, которая получается из сии-глета в отличие от триплета. При 2650 А в присутствии инертны.ч газов величина а = 0,98 при длине волны от 3460 до 3820 А величина а<0,5. Предложите механизм фотолиза кетена при длинных и коротких волнах, который объяснил бы эту разницу. Обратите особое внимание на соединения, подверженные межсистемному переходу и реакциям, где получается непосредственно метилеи-триплет [8]. [c.290]

Превращение возбужденного синглетного состояния в триплет называют межсистемным переходом intersystem rossing). Процесс сопровождается потерей термической энергии и является одним из путей нерадиационного разрушения возбужденных синглетов. Выход межсистемного перехода изменяется в широких пределах. Например, для бензофенона и многих других карбонильных соединений ои близок к 100% фактически при любых условиях с другой стороны, при облучении нафталина в растворе в триплеты превращаются лишь около 30% возбужденных синглетов. [c.629]

Первый механизм более вероятен для каталитического вьщветания батохромных красителей, поскольку перенос энергии от возбужденного состояния гипсохромного красителя к основному состоянию батохромного значительно более вероятен, чем перенос энергии от возбужденного состояния батохромного красителя к основному состоянию гипсохромного. Это происходит потому, что краситель, отдающий энергию, должен иметь более высокую энергию в триплетном возбужденном состоянии, чем получающий энергию краситель в первом возбужденном синглетном состоянии. Такая ситуация встречается наиболее часто для системы желтый-> синий краситель (рис. 6.7). Очевидно, межсистемный переход (81-+Т1) для сенсибилизирующего красителя должен быть очень быстрым, чтобы генерировать возбужденное триплетное состояние. [c.321]