величина давление газа-носителя

Диссоциация была изучена фотометрически по увеличению коицеитрации N63 при прохождении адиабатической ударной волны через смесь N204 в газе-носителе N3. Данный метод, как признают, является неточным, и в этой системе энергию активации (а следовательно, и частотный фактор) трудно измерить, но, по-видимому, можно ие сомневаться в том, что частотный фактор превышает величину сек 1. Эта реакция Показывает типичную зависимость от давления. Энтропия активации составляет около 10 кал моль-град, И это легко объяснить, если сопоставить указанную величину с полным изменением энтропии в реакции, составляющим около 45 кал моль -град (стандартные условия 25° С, давление 1 атм). Стандартное изменение энтропии, обусловленное поступательным движением, равно 32,4 кал моль-град, и на долю изменения, обусловлеи-ного вращением и колебанием, остается 12,6 кал моль-град. Последняя величина сопоставима с величиной энтропии активации 10 кал моль-град. Это указывает на то, что переходный комплекс подобен скорее свободно связанным молекулам N02, нежели молекуле N204. [c.232]

Поток газа-носителя в колонке создается за счет перепада давления. В насадочных колонках значительной длины и высокой степени дисперсности адсорбента перепад давления может быть очень большим. Вследствие сжимаемости газа изменение давления по длине колонки обусловливает изменение скорости его потока. Поэтому измеренный приведенный удерживаемый объем следует исправить на величину, учитывающую сжимаемость газа. В этом случае мы получим эффективный удерживаемый объем Уэфф. Поправка на сжимаемость газа в колонке введена Джеймсом и Мартином. Она равна [c.32]

После того как разделительный слой создан, он уже характеризуется определенным значением Ф , которое не зависит от динамических условий проведения разделения, например от скорости И давления газа носителя, влияющих на эффективность И. Таким образом, разрешение Rs определяется как статическими характеристиками сорбционного слоя, измеряемыми величиной Ф , так и динамическими условиями проведения разделения, влияющими на эффективность Н. [c.87]

Удельный удерживаемый объем является параметром газохроматографического процесса. Его можно приравнять величине объема газа-носителя, необходимого для элюирования вещества до получения максимума пика из колонки, содержащей 1 г определенной стационарной фазы и работающей без перепада давления и при О °С. Исходя из динамических предпосылок рассмотрения процесса установления равновесия между веществом, распределенным в жидкой и газообразной фазе, можно дать еще одно выражение для удельного удерживаемого объема [c.363]

Когда такие сопоставления проводятся в газо-жидкостной и газо-адсорбционной хроматографии, существенно важно, чтобы очень многие рабочие условия оставались постоянными. На время удерживания влияют изменения 1) температуры колонки, 2) природы газа-носителя и его скорости, 3) состава и природы насадки, 4) длины колонки, 5) давлений газа-носителя на входе и выходе из колонки, 6) величины пробы. В связи с трудностью приготовления двух колонок со строго идентичными характеристиками прямое сравнение времен удерживания должно производиться на одной и той же колонке. С целью исключения некоторых переменных величин при сравнении удерживаемых объемов было предложено [27] применять величину относительного удерживания, которая определяется как отношение исправленного (чистого) удерживаемого объема (или исправленного времени удерживания) компонента к соответствующему показателю стандартного соединения, полученному на той же колонке при тех же рабочих условиях [c.263]

В этом выражении равно барометрическому, если расходомер открыт на атмосферу. Однако в газовой хроматографии расход чаще всего измеряют пеНным измерителем, содержащим воду, поэтому давление складывается не только из давления газа-носителя, но и давления насыщенных паров воды Р . Последнюю величину следует вычесть из давления Р , чтобы перейти к чистому газу-носителю. Окончательно получаем [c.51]

Величины Ук, V R, и Ук принято измерять при температуре колонки и при давлении газа-носителя на выходе из колонки. Хотя измерить объемную скорость потока газа-носителя на выходе из колонки не слишком трудно, необходима поправка на температуру. Если используется мыльно-пленочный измеритель скорости потока газа-носителя, требуется также поправка на давление паров воды. [c.25]

Последние две, члена уравнения (26) имеют одинаковый порядок величины, пока среднее давление газа-носителя в колонке не превышает нескольких атмосфер. Если требуются точные значения коэффициента активности, нельзя пренебрегать поправкой, сделанной для уравнения (14). В некоторых случа- [c.87]

Мы можем сравнить квадрат числа теоретических тарелок с лошадиными силами мотора, а Р/ — со скоростью потребления топлива на одну лошадиную силу. Его малая величина служит мерой того, насколько колонка хороша сама по себе это может явиться критерием, на основе которого выбирают тин колонки. После того как будет сделан первоначальный выбор, колонку можно сконструировать так, чтобы число теоретических тарелок было максимальным для заданного давления газа-носителя и для заданного времени удерживания. [c.38]

В табл. 4 приведены сравнительные данные по определению критерия разделения и времени анализа нормальных алканов на капиллярной колонке длиной 143 м с полиэтиленгликолем (Штруппе, 1966) при различных рабочих условиях. Значения критериев разделения Е и 9 (критерий разделения, отнесенный к времени), соответствующие программированию давления, больше таких же величин, полученных в изотермических условиях при постоянной скорости потока и в условиях программирования температуры. Это доказывает целесообразность применения программирования давления газа-носителя. Правда, программирование газа-носителя ограничено техническими возможностями аппаратуры. Едва ли возможно изменять давление на входе в колонку больше 10 ат. Так как между временем удерживания и обратной величиной средней скорости газа-носителя- существует лишь линейная, а не логарифмическая зависимость, программирование газа-носителя меньше влияет на вид хроматограммы. Для получения постоянной разницы в величинах удерживания для членов гомологического ряда необходимо экспоненциальное увеличение давления. Однако, когда задача разделения требует применения полярной и специфически селективной неподвижной фазы, не выдерживающей высокой рабочей температуры, или анализируемая проба термически не стабильна, анализ с программированием газа-носителя более предпочтителен. [c.352]

Пробы, необходимые для хроматографического разделения, вводят в хроматограф вручную или автоматически - в основном двумя методами поршневым насосом или сжатым газом (пневматические дозаторы). При вводе пробы первым способом количество ее регулируется ходом поршня. Недостатком этого приема является наличие на линии подачи пробы нескольких клапанов и необходимость промывки коммуникации при смене пробы. При дозировании сжатым газом в баллон, где находится проба, подается под давлением газ-носитель, в результате чего проба проходит через трубопровод в испаритель величина ее регулируется временем, в течение которого клапан, подающий газ-носитель в баллон, открыт. Пневматические дозаторы имеют пре- [c.74]

Хроматографические измерения на силикагеле были выполнены для этана, пропана и н-бутана при 50° С и атмосферном давлении. Газом-носителем служил гелий. При этом концентрации углеводородов были настолько низкими, что выполнялось допущение (3) о линейности изотермы адсорбции. Этот факт был проверен сравнением величины АГд, определенной в хроматографическом режиме, со значением измеренным по методу динамической адсорбции. Три размера изучаемых таблеток силикагелей охватили область двадцатикратного изменения значения Н (0,012—0,25 лш ). Скорость газа-носителя изменялась в пределах 1,2-. -15 см сек. [c.118]

Разновидность хроматографии, в которой процесс протекает при сверхкритических условиях, вследствие чего газ-носитель ведет себя подобно жидкости, получила название флюидной хроматографии. По сравнению с газовой хроматографией низкого давления коэффициент распределения в этом случае определяется двумя факторами. Во-первых, как и в случае жидкостно-адсорбционной хроматографии, компоненты разделяемой смеси стремятся проходить в плотную фазу из-за сильного молекулярного взаимодействия в этой. фазе. Во-вторых, адсорбция веществ уменьшается по мере того, как подвижная фаза адсорбируется и конкурирует с молекулами анализируемого компонента за место на поверхности. Очевидно также, что на величину адсорбции оказывает влияние полярность критической фазы. [c.58]

Vg от Р. Так как Fg(p o)He зависит от природы газа-носителя, то для определения могут быть использованы несколько газов-носителей, что повышает точность определения величин 7 °. Следует отметить, что из соотношения (1.52) вытекает необходимость поправки на неидеальность пара сорбата даже при нулевом давлении газа-носителя в колонке. [c.38]

Анализ проводят при температуре 75°С (температура испарителя 50°С), ток детектора 140 ма, давление газа-носителя 1,92 ати, расход газа-носителя 50 мл/мин, величина пробы 0,2—0,3 мкл, продолжительность анализа 8 мин. [c.136]

Пробу помещают в склянку из-под пенициллина объемом около 30 мл, закупоривают резиновой пробкой и опрессовывают пробку алюминиевой фольгой с помощью специальных щипцов. До тридцати таких склянок помещают на вращающийся штатив автоматического дозатора хроматографа, установленный в термостате, и выдерживают при заданной температуре до установления равновесия. После окончания выдержки штатив поднимается и игла дозатора протыкает резиновую пробку склянки. Одновременно давление газа-носителя автоматически повышается до величины, превышающей давление на входе в колонку. Необходимое для этой операции время задается заранее и в процессе анализа не меняется. По истечении заданного промежутка времени клапан на линии газа-носителя автоматически закрывается, избыточное давление в склянке медленно уменьшается вследствие утечки газа через иглу в колонку и вместе с газом-носителем в колонку из склянки поступают летучие компоненты пробы. Через заданный промежуток времени колонка снова подключается к линии газа-носителя, а клапан автоматического дозатора закрывается. [c.53]

Точное определение термодинамических функций растворения требует строгого учета сжимаемости газа-носителя. Следует также учитывать отклонения газа от идеального состояния, пользуясь соответствующим уравнением состояния. Эти отклонения, как известно, особенно ощутимы при повышенных давлениях. Следовательно, при работе с повышенным давлением в получаемые величины удерживания необходимо вводить поправки. Интересно отметить, что получаемые отклонения при работе с повышенным давлением могут быть использованы для изучения неидеальности газового состояния хроматографическим методом, в частности для определения вириальных коэффициентов в уравнении состояния. [c.213]

Если при этом рег лятор давления приходится устанавливать на слишком большую величину, то берут более короткую колонку или повышают ее температуру. Для аналитических колонок диам. в /4 дюйма наиболее подходящими оказались следующие величины расходов газа-носителя [c.37]

В дальнейшем будет рассмотрен ряд факторов, влияющих на разделительную способность колонки к которым относятся температура, природа, скорость и давление газа-носителя, величина исследуемой пробы и способ ее ввода в колонку, а также тип и конструкция детектора. При хроматографическом анализе имеется возможность изменять в определенных пределах большинство указанных факторов, добиваясь необходимых или по крайней мере лучигих результатов разделения компонентов пробы. При изменении их почти всегда будут меняться и другие параметры хроматографа его чувствительность, точность, время анализа и др. [c.49]

Недавно, однако, обнаружено заметное влияние природы (и давления) газа-носителя на величины удерживания углеводородов С1—С4 в капиллярной газо-адсорбционной хроматографии, причиной которого может быть взаимодействие хроматографируемых соединений с модифицированной подвижной фазой поверхностью используемого адсорбента. Относительное изменение фактора удерживания, например, бутана (адсорбент АЬОз/КС ) при замене газа-носителя гелия на азот и гелия на диоксид углерода составляет соответственно 13 и 21% [327]. О влиянии природы и давления газа-носителя на параметры удерживания компонентов пробы в капиллярной газо-жидкостной хроматографии см. сноску на с. 260. [c.344]

Интерпретация результатов. Потенциал разбаланса моста при измерении теплопроводности пропорционален парциональному давлению какой-либо компоненты в газе-носителе Е = кр. Константа пропорциональности к зависит от разности величин теплопроводности газа-носителя и данной компоненты смеси, геометрической формы и других свойств детектора. Обычно представляют Е как функцию времени при постоянной скорости потока. Пример такого графика приведен на рис. 18.12. Количественное содержание какой-либо компоненты пропорционально площади, ограниченной соответствующим максимумом кривой [18]. В некоторых приборах площадь определяется автоматически специальным интегратором например, нижняя кривая на рис. 18.12. Идентификацию пиков такой записи проводят либо на основе предварительной калибровки по времени появления известных веществ, либо путем сбора эфлюирующих компонент и их анализа каким-либо другим способом. Вследствие этого метод газовой хроматографии представляет собой наилучшее дополнение к методу инфракрасного поглощения или масс-спектрометрии. [c.265]

Повышение давления до значительных величин порядка сотен атмосфер, а в отдельных случаях даже до нескольких атмосфер вызывает дополнительный эффект, связанный с межмолекулярным взаимодействием анализируемых веществ с газом-носителем. В этом случае газ-носитель перестает играть роль только лишь переносчика вещества и, следовательно, его природа начинает оказывать воздействие на коэффициент Генри и величину удерживаемого объема. Таким образом, повышая давление, можно подобрать такие условия опыта, которые увеличат селективность неподвижной фазы за счет изменения коэффициента Генри. [c.56]

Здесь / — поправочный коэффициент на давление Джеймса— Мартина. Он учитывает эффекты сжимаемости подвижной фазы. Это самый полезный параметр для коррекции параметров удерживания и исключения зависимости от давления газа-носителя. Таблица значений / для величин отношения давления газа-носителя на входе в колонку к давлению газа-носигеля на выходе из колонки вплоть до 7 дана в гл. 9 (табл. 9,-5 . Уравнение (10) показывает, что средняя скорость газа-носителя увели- [c.56]

Член уОс/и молекулярная диффузия. В этом члене Dj. — коэффициент диффузии молекул растворенного вещества в газе-носителе он характеризует как растворенное вещество, так п газ-носитель. На величину Dj. могут влиять природа газа-носителя и давление. Скорость молекулярной диффузии в водороде и гелии высока по сравнению со скоростью в наиболее часто применяющихся газах — азоте и двуокиси углерода. Диффузия уменьшается с увеличением давления газа-носителя. Присутствие сорбента до некоторой степепп уменьшает молекулярную диффузию. Это объясняется фактором у, величина которого колеблется мелчду 0,5 и 1,0. Коэффициент диффузии увеличивается с увеличением температуры. [c.50]

Литературные данные, зафиксированные на перфокартах, вводятся в память вычислительной машины и сохраняются на магнитном диске. На каждой перфокарте находятся значения величин удерживания какой-нибудь группы веществ, полученные при определенных экспериментальных условиях. В списке экспериментальных условий содержатся данные о длине колонки, природе жидкой фазы, твердом носителе, скорости и давлении газа-носителя, температуре колонки. Все эти данные на перфокартах образуют на магнитном диске так называемый первый файл — FILE 1. Из этого файла находят все вещества, величины удерживания которых сравнимы. Величины сравнимы в том случае, если они получены на одной жидкой фазе и при близких температурах. В этой работе температуры сравниваемых колонн отличались не более чем на 5° С. [c.85]

Классический метод качественного анализа с по1 ощью газовой хроматографии основан на определении времени (объема) удерживания неизвестных компонентов смеси и сравнении его с временем, полученным для известного соединения при тех же условиях проведения хроматографического анализа. Обычно определение времени удерживания известного и неизвестного соединений проводится на одной и той же колонке, причем неизменными условиями анализа являются температура колонки природа газа-носителя и его скорость адсорбент или твердый носитель с нанесенной на его поверхность неподвижной фазой Длина и диаметр колонки давление газа-носителя на входе и выходе из колонки величина пробы. [c.48]

На промышленных установках производства высокочистых жидких парафинов методом адсорбции в стационарном слое в качестве адсорбента используют цеолит МдА. Однако многолетний опыт эксплуатации промышленных установок показал, что цеолиты магниевой фо1 щ обладают весьма низкой паростабильностью. П] и парциальнсш давлении водяных паров в газе-носителе или десорбенте 7,33 кПа или 0,66 об. (не превышащих предельно допустимую концентрацию) скорость паде-чия адсорбционной емкости в несколько раз превышает проектную величину, что приводит к прехдевременноцу отравлению цеолита. [c.39]

Ni — число молей НЖФ в единице объема N p,T) — величина адсорбции сорбата, обусловленная его адсорбцией поверхностью ТН и поверхностью раздела газ—НЖФ Па — число последовательно проведенных анализов Ид, — число молекулярных слоев адсорбированной НЖФ Р" — давление насыщенных паров сорбата Др — перепад давления газа-носителя вдоль колонки Pi — процентное содержание НЖФ на ТН Psip — равновесное давление пара НЖФ Pi, Р — давление газа-носителя на входе в колонку и на выходе из колонки соответственно [c.5]

Вопросы, связанные с температурной зависимостью логарифмического индекса удерн ивания и аналогичных ему функций, а также с влиянием адсорбционных факторов, природы и давления газа-носителя, будут рассматриваться ниже. Здесь же целесообразно отметить, что удобная форма выражения удерживания сорбатов в виде логарифмического индекса позволила установить целый ряд закономерностей, связывающих удерживание со структурой молекул сорбатов и могущих служить основой для их идентификации. Однако у логарифмического индекса остаются два недостатка, первый из которых связан с логарифмической формой выражения величины удерживания, а второй — с необходимостью исполь-зсвания приведенных времен удерживания, т. е. оиределением to, что затруднительно при работе с детекторами ионизационного типа. Поэтому был предложен линейный аналог индекса Ковача — линейный индекс удерживания / [33], который может быть просто определен на основе измеренных на хроматограмме расстояний между ординатами максимумов пиков исследуемого сорбата х и нормальных парафинов с числом углеродных атомов гиг - - 1 [c.25]

Пневматическая перекрывающая схема использована в наиболее тщательно разработанных приборах многоступенчатого анализа сложных смесей [26, 30, 31]. Модификация описанного переключающего устройства, предложенная Гробом [1] (см. также [36]) применительно к двухступенчатой схеме со стеклянными капиллярными колонками, изображена на рис. 8. Изменение направления газа-посителя осуществляется с помощью регулирования давления, создаваемого двумя независимыми источниками газа-посителя в секциях 5, которые находятся между пневматическими сопротивлениями 2, 4, в. Устанавливая соответствующие давления в секциях 5, элюат, выходящий из первой колонки, может быть разделен в любом его отношении на два потока, направляемые во вторую колонку и детектор. Необходимые для выполнения двухступенчатого анализа давления в секциях 5 определяются эксперимента.т1ьно для дайной пары колонок и установленной величины расхода газа-носителя через первую колонку. [c.177]

Для работы с катализатором ири его постоянной активности в испаритель 6 реактора 5 через уплотнитель вводят с интервалом в 5 мин микрбшприцем 10 порций 2,3-дигидробензофурана в количестве 0,2 мг. После того как установится стабильная нулевая линия на диаграм.мной ленте самописца, вводят микрошприцем еще две порции 2,3-дигидробензофурана с интервалом в 30 мин. Когда закончится регистрация продуктов реакции на ленте самописца КСП-4, вентилем тонкой регулировки на образцовом манометре устанавливают давление газа, равное 2,25 атм, после чего вводят микрошприцем две порции 2,3-дигидробензофурана по 0,2 мг с интервалом в 30 мин. Описанную операцию проделывают аналогично для давления газа-носителя на входе в реактор, равного 1,75 и 1,25 атм, причем для каждой величины давления измеряют на выходе из колонки объемную скорость газа-носителя ( о.см с). [c.104]

Разделительная способность колонки зависит от ряда факторов, в том числе от природы и количества непО движной фазы, от величины частиц носителя, равномерности набивки, длины и диаметра колонки, от температуры, природы, скорости и распределения давления газа-носителя, от свойств компонентов смеси, подлежащей разделению в растворах, и величины пробы. При аналитическом применении размер пробы, как правило, невелик, примерно от I до 100 мг. Верхний предел определяется в основном размерами колонки. Колонка газожидкостной хроматографии обладает очень высокой эффективностью, которая может быть реализована полностью, если введенная проба занимает лишь небольшой элементарный слой колонки в противно М случае проявленные полосы становятся шире. Поэтому желательно работать с небольшими пробами. Точно ввест] очень не-больш ое количество смеси нелегко. Жидкие пробы вводят микропипеткой, капиллярной трубочкой, через резиновый колпачок склянки из-под сыворотки при помощи шпрзща для подкожных впрыскиваний или путем раздавливания запаянной ампулы пробу газа можно ввести, [c.41]

Для точных измерений объемов удерживания, особенно при повышенных давлениях газа-носителя, требуются специальные устройства для ввода пробы хроматографируемого вещества. Такое устройство дает возможность без нарушения равномерности потока сжатого газа-носителя вводить в него варьируемую порциютого же газа, предварительно насыщенного паром исследуемого вещества В обычных измерениях при атмосферном выходном давлении, вполне приемлем традиционный ввод пробы с помощью шприца. Влияние размера пробы и способы ее ввода на величины удерживания подробно описаны в литературе [c.162]

Ошибки измерений удельных удерживаемых объемов в первоначальной работе были оценены в 1—4%. С тех пор точность значительно повысилась в прецизионных измерениях, о технике которых говорилось выше, ошибки измерения Уц сниженыдоО,1—0,2%. При такой точности, достижимой лишь с нелетучим растворителем, с учетом давления газа-носителя и при оптимальных величинах удерживания получаются коэффициенты активности у с точностью до 0,5—0,7% по температурной зависимости величин 7 могут быть найдены парциальные избыточные теплоты растворения с точностью до 0,05 ккал1молъ [c.166]

Детектор по плотности газов (денситометр или плотномер). Впервые предложен Мартином и Джеймсом. Основан на различии плотностей газа-носителя и компонентов анализируемой смеси. На рис. 110 представлена принципиальная схема действия плотномера. Действие его сводится к следующему. Пусть канал ВГ заполнен чистым газом-носителем, а канал АБ — бинарной смесью газа-носителя с компонентом. Плотность в обоих каналах разная. При вертикальном расположении каналов в них возникает разность давлений, в результате создается круговой поток по контуру АБВГ. При определенной форме контура величина потока прямо пропорциональна разности плотностей газов в каналах А Б и ВГ и обратно пропорциональна сопротивлению каналов. Следовательно, величина кругового потока является мерой разности плотностей сравниваемых потоков газов. [c.252]

Если после 1—1,5 ч величина дрейфа нуля все же будет недопустимой, то устранить дрейф моя но поворотом влево или вправо оси потенциометра Корректор дрейфа нуля . Для того чтобы установить заданный расход газа-носителя, надо открыть вентиль высокого давления на баллоне с газом-носителем (манометр высокого давления покажет давление в баллоне) редуктором на баллоне установить выходное давление (по манометру низкого давления) 1,5—Зат редуктором, находящимся на панели блока колонки, у1 тановить по манометру давление 2—3 ат и переменным дроссе.хем установить по ротаметру необходимый расход газа-носит( ля. Выждать 5—10 мин и, если обнаружится отклонение, вновь восстановить заданный расход при помощи того же дросселя. Постоянный расход газа-носителя мон<ет быть при постоянном давлении его, которое показывает манометр, установленный на нйнели блока колонки. [c.65]

Чтобы получить сопоставимые величины, в измеренные значения Уя и Уд, следует вводить поправки на температуру и сжимаемость газа, а также на перепад давления в колонке. Объемную скорость газа-носителя (так называется газ, которым вымывают адсорбированное вещество) со, измеренную отри температуре Гцзм и давлении ризм, необходимо привести к стандартной температуре и среднему давлению в колонке р [c.115]

Для одного и того же вещества в одной колонке переменными параметрами, непосредственно и наиболее сильно влияющими на ВЭТТ, являются скорость потока газа-носителя а, температура Т колонки, объем дозы хроматографируемого вещества д, вводимого в колонку, эффективный диаметр зерен d (в ГАХ) и эффективная толщина пленки неподвижной фазы а (в ГЖХ). Как видно из уравнения (V. 1), в него не входят непосредственно величины Т, <7, давление, длина и диаметр колонки, которые влияют на ВЭТТ косвенным образом, о чем речь будет ниже. [c.130]

Из баллона 1 через оедуктоо 2 и вентиль тонкой регулировки 3 подается газ-носитель Не, N2, Из). Давление газа измеряют манометром 4. Поток газа проходит через испаритель 5, в который импульсом вводится точное количество жидкого адсорбата (бензол, н-геп-тан, циклогексан). Жидкая проба испаряется и потоком газа-носителя вносится в хроматографическую колонку 6, заполненную адсорбентом, площадь поверхности которого требуется определить. В хроматографической колонке происходит адсорбция вещества. Через некоторое время, зависящее от величины и характера адсорбции, адсорбат выходит из колонки вместе с газом-носителем. Концентрация его в газе определяется с помощью детектора 7. [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология