Нафталин облучении

Бензофенон — нафталин. При импульсном облучении бензо-фенона в присутствии нафталина происходит триплет — триплетный перенос энергии с бензофенона на нафталин. Поскольку триплетное состояние бензофенона является очень реакционноспособным, его время жизии мало ( 5 мкс). Триплетные молекулы бензофенона отрывают атом водорода от растворителя и образуют кетильный радикал (Я, = 545 нм). При добавлении нафталина уменьшается выход кетильных радикалов и появляется триплет — триплетное поглощение нафталина (Я=412 нм). Используя величину е для кетильных радикалов (3220 л моль - ом- ), можно по уменьшению оптической плотности на длине волны 545 нм и по оптической плотности триплет — триплетного поглощения нафталина определить коэффициент экстинкции для нафталина [c.192]

Л. Дорфман и сотрудники [22] идентифицировали сольватированный электрон в облученных спиртах. Указанные авторы обнаружили в метаноле и этаноле, подвергнутых воздействию импульсного электронного излучения, короткоживущую широкую полосу поглощения в видимой области спектра. В случае этанола максимум поглощения лежит примерно при 700 ммк наблюдается также плечо при 520 ммк (см. приложение, рис. 3). Характер спектра поглощения и высокая реакционная способность продукта, ответственного за это поглощение, говорят о том, что данный продукт является сольватированным электроном. Веское подтверждение этого вывода было получено при исследовании импульсного радиолиза этанольных растворов дифенила и нафталина, являющихся акцепторами электронов. [c.252]

При использовании маловязких растворителей необходимо удалить кислород из раствора. При использовании глицериновых растворов или полиэтиленгликоля можно работать в присутствии воздуха. Практически задача выполняется следующим образом. Готовят раствор нафталина (10 М), который разбавляют растворителем в 40 раз с различным содержанием антрацена — 10 М. Регистрируют кинетику триплет-триплетного поглощения на длине волн 425 нм (для антрацена) и 412 нм (для нафталина). Облучение раствора проводят через светофильтры УФС-2 и ЖС-3, которые не пропускают свет с длиной волны, поглощаемой антраценом. Определяют константу скорости триплет-триплетного переноса энергии. [c.318]

Импульсное облучение кюветы проводится фильтрованным светом. Могут быть использованы следующие светофильтры для нафталина УФС-1 или УФС-2, а также комбинация фильтров УФС-2 и ЖС-З для фенантрена те же фильтры, что и для нафталина, или УФС-6 для антрацена УФС-1, УФС-2, УФС-6 или узкополосный фильтр для выделения ртутной линии 365 нм. Энергия вспышки выбирается такой, чтобы в максимуме спектра поглощения оптическая плотность не превышала 0,3. После получения кинетических кривых проводят их обработку (см. 5) и строят зависимость оптической плотности от длины волны, т. е. спектр триплет — триплетного поглощения. [c.191]

Наличие триплетного состояния нафталина в подобных стеклообразных смесях бензофенон — нафталин при облучении светом с Х = 366 нм доказано прямым наблюдением его с помощью метода ЭПР. [c.128]

Бензофенон-нафталин. При импульсном облучении бензофенона в присутствии нафталина происходит триплет-триплетный перенос энергии с бензофенона на нафталин. Поскольку триплетное состояние бензофенона является очень реакционноспособным, его время жизни мало ( 5 мкс). Триплетные молекулы бензофенона отрывают атом водорода от растворителя и дают кетильный радикал (Х = 545 нм). При добавлении нафталина уменьшается выход кетильных радикалов и появляется триплет-триплетное поглощение нафталина ( =412 нм). Используя известную величину е для ке- [c.318]

Аддукт нафталина и толана (29% при облучении нафталина и дифенилацетилена) [34]. [c.75]

Облучение ацетиленовых соединений, если не считать самого ацетилена, изучалось в немногих работах. О синтетических возможностях в этом направлении свидетельствуют опыты по облучению дифенилацетилена с образованием димеров азулена и нафталина (схема 51) [53]. [c.404]

Фотосенсибилизация (очувствление). Если в результате возбуждения молекул одного вещества при облучении светом энергия может перераспределиться (может быть передана молекулам другого вещества), то последние смогут реагировать, хотя бы они и не поглощали света в данной области спектра. Например, так происходит фотохимическая диссоциация йодистого метила в бензольном растворе в присутствии молекул нафталина [c.129]

Добавление таких соединений, как аллилтиомочевина, анилин, бензо-хинон или 8-оксихинолин, приводит к уменьшению степени радиационной деструкции ПММА [185, 204, 205]. Защитное действие этих соединений, по-видимому, в основном обусловлено, непосредственно эффектом передачи поглощенной энергии, а не конкурирующим взаимодействием радикалов. Передача энергии к молекулам нафталина не вызывает в последних заметных химических превращений, при добавлении 8-оксихино-лина наблюдается заметное его разложение [206]. Анализ облученного ПММА на содержание в его макромолекулах включенных в них молекул нафталина показал отсутствие химических мостиков между фрагментами деструктированных макромолекул. Защитное действие добавок выражено значительно слабее при облучении тяжелыми частицами с высокой плотностью ионизации в треках [197]. Включение в полимерную [c.102]

Содержание трет-бутиЛ нафталина вес. % Повышение после облучения [c.68]

При этом в электронных спектрах облученных растворов, независимо от вязкости растворителя, происходят существенные изменения. Спектр флуоресценции замороженного раствора в гептане оказывается смещенным в коротковолновую область и обнаруживает иную колебательную структуру появляется зеленая фосфоресценция. В спектре поглощения исчезает длинноволновая полоса, и в более коротковолновой области появляется полоса, сходная с длинноволновой полосой поглощения растворов нафталина. [c.42]

Образование второй из этих форм в процессе облучения УФ-светом подтверждается измерениями спектров ЭПР растворов. В спектре облученного и замороженного раствора имеется полоса поглощения, характерная для нафталина в возбужденном Г-состоянии. [c.43]

Еще большее отклонение от статистического распределения было обнаружено для С -хинолина и С -нафталина, образующихся при нейтронном облучении оксалата хинолина [49]. [c.335]

В некоторых работах метились вещества, не содержащие азота, а в качестве источника последнего добавлялся второй компонент, содержащий азот. При этом положительный результат может быть достигнут только в том случае, если источник азота и соединение, которое метится, образуют гомогенную систему. Дело в том, что пробег атомов отдачи С очень мал (несколько сот или тысяч ангстрем), а потому даже при самом тщательном измельчении и перемешивании компонентов атомы С не могут выйти за пределы частиц азотсодержащего вещества. Действительно, после облучения оксалата гидразина, тщательно перемешанного с нафталином, был выделен совершенно неактивный нафталин [38]. Точно так же не удалось пометить антрацен облучением смеси тонкоизмельченных нитрата аммония и обычного антрацена [ ]. [c.341]

Ароматические углеводороды выделяют газа значительно меньше, чем парафиновые. Длинные боковые цепи или большое количество этих цепей в ароматических углеводородах способствуют заметному возрастанию количества выделяющегося газа. Интересны данные [59], по которым при облучении катодными лучами в одинаковых условиях нафталин выделяет 0,6, тетралин 2,8, а декалин 37 мл газа. [c.91]

Дост и Ван Нес [3] дегидрировали тетралип в ксилольном растворе при 140°, работая периодически с облучением и без облучения ультрафиолетовым светом. Они получили нафталин. Облучение во время дегидрирования выхода не меняло. Такое же наблюдение было сделано при дегидрировании аценафтена при этих условиях (образование аценафтилена). Фотохимическое дегидрирование позволяет работать при комнатной температуре. [c.204]

К эффективным естественным ингибиторам окисления относятся также конденсированные ароматические системы — нафталин, фенантрен, антрацен и др. Соединения этого типа сравнительно легко образуют свободные радикалы и ион-радикалы. Вероятно, этими свойствами конденсированных систем и обусловливается их указанное выше ингибирующее действие. Выделенные из антрацена парамагнитные соединения характеризуются более высоким ингибирующим действием, чем исходный антрацен [42]. Свободные радикалы образуются в процессе синтеза антрацена, при его термообработке (450 °С) или облучении. При окислении кислородом конденсированных ароматических соединений образуются также арилоксидные свободные радикалы. Таким образом, многие ароматические соединения, легко образующие стабильные свободные радикалы или ион-радикалы, могут выступать в качестве естественных ингибиторов окисления. [c.43]

Сциптилляционный метод основан на явлениях, происходящих в некоторых кристаллах (нафталин, антрацен, подпетый натрий, активированный талий), служащих детектором. Свободные электроны, появляющиеся при облучении, вызывают в кристалле характерную флуоресценцию. При воздействии флуоресцентного облучения на катод фотоумножителя сила [c.59]

Ненасыщенные алифатические углеводороды — олефины — выделяют при облучении значительно меньше водорода, чем насыщенные. Выход водорода достигает приблизительно 1 молекулы на 100 эВ, выход других газообразных продуктов также незначителен. С другой стороны, выход продуктов с высоким молекулярным весом, образовавшихся в результате соединения двух или более исходных молекул, может быть достаточно высоким, если двойная связь находится в доступном положении. Например, число молекул 1-гексе-на или циклогексена, вступающих в реакцию соединения, достигает приблизительно 10 на 100 эВ. Число реагирующих молекул снижается, если двойная связь находитсл внутри длинной молекулы. Благодаря стойкости к действию излучения особого внимания заслуживают ароматические соединения — бензол, толуол, нафталин и др., характеризующиеся резонансно-стабилизированным арсмати-ческим кольцом. Поглощенная ими энергия перераспределяется таким образом, что разрушение. молекул предотвращается. [c.160]

Доза облучения, вызывающая структурное изменение полимера, также зависит от его химического строения. Содержащиеся в макромолекуле полимера двойные связи или бeнзoльгiыe кольца оказывают защитное действие при облучении. Для сшивания таких полимеров, как каучуки и полистирол, требуется большая доза облучения, чем для сшивания парафиновых углеводородов. Защитное действие при облучении полимеров оказывает также добавка производных нафталина. Обычные дозы облучения полимеров составляют 258—25 800 Кл/кг (1 —100 МР). [c.295]

Был получен ряд подтверждений того, что излучающие частицы при фосфоресценции органических молекул находятся в триплетном состоянии. В 1940 г. было обнаружено, что растворы флуоресцеина в борнокислотных стеклах становятся парамагнетиками при интенсивном облучении сравнительно недавно было показано, что парамагнетизм и фосфоресценция затухают с одинаковой скоростью при выключении облучения. Техника ЭПР позволяет зарегистрировать триплетные частицы. Впервые однозначное детектирование триплетов (AAi = l) с помощью ЭПР было выполнено при облучении монокристалла нафталина в дуроле также наблюдались переходы AM = 2 в облученном нафталине. Концентрация триплетов, измеренная с помощью ЭПР, в твердых растворах некоторых фосфоресцирующих ароматических кетонов после выключения облучения затухает с той же скоростью, что и фосфоресценция. [c.99]

Нафтамид (20% при облучении нафталина, формамида и ацетона из бензола образуется 15% бензамида, а из толуола—23% амида -фенилпропионовой кислоты [6]. [c.429]

Хорошо известно, что вредное влияние на механические свойства полипропилена оказывает ультрафиолетовая часть спектра солнечного света с диапазоном волн 2800—4000 А. Под действием кислорода полипропилен подвергается фотохимической деструкции, поэтому его необходимо стабилизировать. При облучении полипропилена УФ-светом в вакууме или инертной атмосфере одновременно со сшиванием протекает деструкция [40]. В присутствии сенсибилизаторов, например бензофенонов, полихлорированных бензолов, нафталинов и монохлористой серы (для пропилена она наиболее эффективна), доля сшитого продукта возрастает [41] так, при применении монохлористой серы выход геля достигает 80%> от веса облученного полипропилена [40]. [c.129]

Присутствие двух объемистых соседних заместителей очевидно благоприятствует образованию производных неплоского дьюаровского бензола. Так, облучение 1,2,4-три-трет-бутилбензола приводит к менее пространственно затрудненному дьюаровскому бензолу (166) [151]. Аналогично, при облучении 1,3,6,8-тетра-трет-бутил-нафталина и 1,3,8-три-т/ ег-бутилнафталина получаются гемидью-аровские нафталины (167) и (168) соответственно [152]. Интересно, что в последнем случае образуется только один из двух возможных изомеров. В случае 1,2,4-три-трег-бутилбензола образуются производные бензвалена и призмана, а в случае 1,3,5-три-трег-бутилбензола первичным продуктом является производное бензвалена. [c.413]

Согласно методике Вислиценуса и Эльверта [3], 2-метил-нафталин бронируют при облучении ртутной лампой и температуре 240°, [c.294]

Сцинтилляционный метод оснбван на явлениях, происходящих в специальном кристалле (нафталине, антрацене, иодистом натрии, активированном таллии и др.), служащем детектором. Свободные электроны, появляющиеся при облучении, вызывают в кристалле характерную флуоресценцию. При воздействии флуоресцентного излучения на катод фотоумножителя сила тока усиливается до величины, легко поддающейся точному измерению. [c.61]

Из ароматических углеводородов наиболее тепло- и радиацион-нестойкими оказались дифенил, о-, м- /г-терфенилы и нафталин. Их тепловая стойкость сохраняется до 490 °С. Действие быстрых электронов на полифенилы при 350 °С приводит к образованию от 0,05 до 0,5 молекулы полимера н от 0,003 до 0,03 молекулы газов на 100 эв поглощенной энергии, т. е. состав вещества изменяется незначительно. При действии быстрых нейтронов образуется в 3—6 раз больше полимера и в 10 раз больше газа на 100 9в поглощенной энергии. Получающийся при облучении ароматических углеводородов полимер представляет собой смесь полифенилов, а получающийся газ на 75% состоит из водорода. Образуются также олефиноароматические углеводороды. В начальной стадии облучения образование полимера отмечается по увеличивающейся вязкости углеводородной смеси, а в завершающей стадии — по появлению коксоподобного материала. [c.173]

Защитное действие отрг/и-бутилированно-го нафталина при облучении ди(2-этилгексил)себацината электронами дозой 0,9 -10 рад в азоте при 24 °С [c.68]

Метод ЭПР-спектроскопии весьма перспективен в отношении возможности обнаружения и интерпретации безызлучательных процессов, ведущих к заселению триплетного состояния и его дезактивации. Например, при сравнении сигналов ЭПР и фосфоресценции при стационарном облучении и времени затухания фосфоресценции для нафталина и его дейтерированного аналога де Гроот и ван дер Ваальс [70] нашли, что замещение дейтерием не сказывается на константе скорости затухания фосфоресценции, однако значительно подавляет обычно более быструю безызлучательную дезактивацию триплетного состояния. Подавление этой конкурирующей реакции значительно увеличивает время фосфоресценции, что согласуется с полученными ранее данными Хатчисона и Мэнгама [83[. Р-Хлорнафталин ведет себя совершенно иначе. Излучательная и безызлучательная дезактивация триплетного состояния ускоряется приблизительно одинаково, увеличивается также скорость внутренней конверсии, обусловливающей заселение триплетного уровня. [c.302]

Фотохимическая рацемизация сульфоксидов изучена Мислоу и Хэммондом [51]. Диарилсульфоксиды, например а-нафтил-п-то-лил- и мезитил-д-толилсульфоксиды, рацемизуются примерно в течение 1 ч при облучении в эфирном растворе ртутной лампой ВМсокого давления с фильтром из стекла пирекс. Фотохимическая рацемизация может сенсибилизироваться нафталином в бензольном растворе и тушиться пипериленом. Это указывает на то, что энергия триплетного состояния изомеризации лежит между 255 кДж/моль (нафталин) и 221 кДж/моль (пиперилен). [c.265]

В практике радиационных исследований систем с защитными добавками, по-видимому, много случаев, когда самым нижним электронным уровнем в системе является триплетный уровень добавки. В связи с этим представляют значительный интерес последние измерения кинетики образования возбужденных триплетных молекул нафталина, дифенила, коро-нена и др. в твердых растворах при облучении быстрыми электронами с энергией 1,6 Мэе, проведенные в Институте химической физики Алфимовым, Бубеном, Приступой и Шамшевым [37]. Они показали, что при использовании полистирола в качестве матрицы наблюдается перенос энергии на триплетный уровень ароматических добавок из объема растворителя, соответствующего величине произведения ТрА 5-10 см . [c.195]

Ушгажненае 26-29. ЭПР-спектр, приведенный на рис. 26-5, представляет собой первую производную от резонансного поглощения свободного радикала, возникающего при рентгеновском облучении циклогептатриена-1,3,5, присутствующего в качестве примеси в кристаллах нафталина. Нарисуйте этот спектр в его первоначальном виде (кривую поглощения) и определите структуру соответствующего этому спектру радикала. Покажите, каким образом, основываясь на характере наблюдаемого спектра, для этого радикала можно исключить из рассмотрения по крайней мере одну изомерную структуру. [c.366]