Красители энергии связей

В кристаллах красителей, имеющих решетку молекулярного типа, в которой молекула сохраняется как отдельная единица, межмолекулярное взаимодействие на расстоянии 3—4 А определяется наличием сил Ван-дер-Ваальса, энергия связи которых [c.15]

Однако, когда разность энергий связи ассоциата с водородным мостиком в основном и возбужденном электронных состояниях слишком мала, эти полосы могут и не разделяться. В таких случаях общую сольватохромию красителя едва ли можно отличить от сдвига, вызванного образованием ассоциатов с водородными мостиками. [c.106]

Видимый свет, как известно, представляет собой электромагнитные волны различной длины (дающие спектр от фиолетового до красного цвета), а следовательно, различной частоты и энергии. Коротковолновый (фиолетовый) свет богаче энергией, чем длинноволновый (красный) свет. Для возбуждения электронов требуется тем меньше энергии, чем больше молекула содержит сопряженных двойных связей. Это означает, что с возрастанием цепи сопряжения (например, с увеличением числа п в полиметиновых красителях) энергия возбуждения делается все меньше и, следовательно, для возбуждения электронов достаточно менее богатого энергией длинноволнового 07 [c.107]

То, что краситель и адсорбент составляют единую квантовую систему, видно из многих фактов. Самый наглядный из них состоит в том, что поглощение радиации любой, например самой малой, частоты в пределах полосы поглощения данного фосфора вызывает испускание всего его спектра излучения, в том числе и значительно больших частот, чем частот поглощенного света. Значит, кванты излучения поступают в общее пользование, причем энергия, недостаточная для излучения частот, которые превышают малую частоту поглощенного света, также поступает за счет общих ресурсов твердого тела. Не допускает иных толкований также тот факт, что хотя краситель, несомненно, находится только на поверхности, поглощение света характерных для него длинных волн (для которых кристалл, адсорбирующий данный краситель, практически прозрачен) сопровождается образованием металлического серебра в объеме кристалла бромида серебра. При этом чувствительность бромида серебра тем дальше сдвигается в сторону длинных волн, чем длиннее цепь сопряженных связей в структуре молекулы красителя (рис. 44). Дело в том, что электроны красителя находятся в волновом движении и что молекула красителя, соединяясь с кристаллом валентной связью, составляет с ним единое целое. Кристалл и краситель образуют единую квантовую систему. Не удивительно поэтому, что механизм фотолиза чистых [c.130]

Окраска вещества связана с его способностью поглощать из видимой части спектра (в интервале длин волн от 800 до 400 нм) только лучи с определенными длинами волн, т. е. с определенной энергией. При этом непоглощенные лучи спектра, являясь дополнительными к поглощенным, воспринимаются как видимые и вещество (тело) становится окрашенным. Поглощение света молекулой красителя определяется состоянием ее электронов. Так как энергия поглощенных лучей расходуется на возбуждение валентных электронов, состояние которых может быть различным (а- или л-электроны), то, изменяя химическое строение молекулы, можно в широком интервале изменять интенсивность и характер поглощения света. Соединения, содержащие кратные связи, поглощают в видимой области или на ее границе, так как входящие в молекулу я-электроны требуют для своего возбуждения меньшей энергии. Поэтому органические красители — это вещества, в состав молекул которых входят ненасыщенные группировки, поглощающие,свет и, следовательно, вызывающие появление окраски хромофоры), и группы, которые увеличивают интенсивность этого поглощения ауксохромы). [c.235]

Как правило, существенно ближе, чем в случае двухцентровых молекулярных орбиталей, располагаются друг другу энергетические уровни системы многоцентровых орбиталей. Поэтому сокращается, по сравнению с соединениями с изолированными кратными связями, расстояние между высшим заполненным и низшим незаполненным уровнями энергии у соединений с системой сопряженных кратных связей, которые служат типичным примером молекул с многоцентровыми орбиталями. Такие соединения обладают максимумами поглощения в близкой ультрафиолетовой области, а при достаточно большом числе атомов, участвующих в формировании многоцентровых орбиталей, даже в видимой области. В последнем случае соединение оказывается окрашенным. Поэтому среди органических соединений с большим числом сопряженных кратных связей имеется много окрашенных в различные цвета. Целый ряд таких соединений используется в качестве органических красителей. [c.154]

Возникновению люминесценции вещества благоприятствует защищенность электронных оболочек атома, способного люминесцировать (это позволяет накопить в атоме энергию, необходимую для люминесценции), и наличие, например, в молекуле органического вещества определенных структурных группировок атомов и определенных валентных связей. Так, сильную люминесценцию дают ароматические соединения и некоторые красители — флуоресцеин и др. [c.480]

В окрашенных соединениях связь электронов с ядром ослаблена, вследствие чего энергия лучей видимого света оказывается достаточной для возбуждения электронов. Чем подвижнее электроны, тем меньшее количество энергии необходимо для их перехода в возбужденное состояние, т. е. тем больше длина волны света, который поглощает молекула, и тем глубже окраска вещества. Ниже будут подробно рассмотрены причины, обусловливающие повышенную подвижность электронов и перераспределение плотности электронного облака в молекулах красителей. [c.261]

Этот способ характеристики энергии сольватации сложных молекул был впервые применен Б.Д. Березиным при изучении сольватации красителей в неводных растворах [83]. Молекулы порфина и его производных (порфиринов) имеют обширные области с неспецифической сольватацией. Это - все атомные группировки и химические связи С==<2 и С= =N, входящие в контуры сопряжения, а также инертные функциональные группы (-СН3, -СН=СН2 и другие алкилы, F" и другие галогены, - Hj и другие арильные остатки и т.д.). [c.274]

Азотистые основания представляют собой я-электронные системы. Между плоскими я-электропны.ми циклами, расположенными параллельно друг другу, реализуются значительные дисперсионные взаимодействия. Поэтому плоские молекулы красителей, чья цветность определяется сопряжением я-электронных связей, оказываются способными образовывать полимеры в растворе. Эти полимеры, в которых мономеры связаны дисперсионными силами, обладают особыми оптическими свойствами, так л ак в них происходит экситонная передача энергии возбуждения. В двойных спиралях полинуклеотидов параллельная упаковка оснований проявляется, в частности, в эффекте гипохромизма (см. 5.4). [c.232]

Энергия кванта ультрафиолетового и видимого излучения (приблизительно от 630 до 160 кДж/моль) сопоставима с разностью энергетических уровней валентных электронов в молекулах и кристаллах, поэтому поглощение такого излучения сопровождается переходами вещества из основного состояния в электрон-но-возбужденные. На этом основании спектроскопию, связанную с поглощением таких квантов, часто называют электронной спектроскопией. Положение полосы поглощения дает информацию об энергии возбужденных состояний, которая зависит от разности энергий между соответствующими вакантной и занятой молекулярными орбиталями. Если в молекуле имеются только а-связи, то разность энергий верхней занятой и нижней вакантной орбитали обычно достаточно велика и отвечает энергии кванта ультрафиолетовой части спектра. Такие молекулы бесцветны. Примерами могут служить вода, аммиак, предельные углеводороды. Если же в молекуле имеются не очень прочные 71-связи, то энергетический разрыв между верхней занятой и нижней вакантной орбиталями может оказаться равным энергии кванта видимого света и такое вещество будет окрашено. Таковы многие органические красители, молекулы которых содержат [c.467]

Рассредоточение заряда между двумя или более атомами, входящими в сопряженную я-систему, всегда сопровождается понижением уровня энергии возбужденного состояния молекулы В связи с этим такие молекулы возбуждаются квантами меньшей энергии, т е обладающими большей длиной волны сравнительно с теми, которые в состоянии перевести в возбужденное состояние бесцветный трифенилхлорметан (кванты УФ-спектра) При диссоциации последнего с образованием трифенилметил-катиона (в жидком 802) возникает желтая окраска катион уже возбуждается фиолетовыми квантами, поглощает их и-потому окрашен в дополнительный желтый цвет При переходе к катиону кристаллического фиолетового, энергетический уровень возбужденного состояния которого резко понижен (эффективное рассредоточение положительного заряда), длины волн возбуждающих и поэтому поглощаемых квантов увеличиваются, смещаясь в желтую область спектра, благодаря этому рассматриваемый катион окрашен в дополнительный фиолетовый цвет Аналогичные рассуждения применимы для объяснения окраски всех трифенилметильных катионов Из них в качестве красителей используются только наиболее прочные Ниже приведены формулы самых распространенных [c.206]

Цвет большинства объектов обусловлен входящими в них веществами, которые поглощают энергию излучения в определенных участках видимого спектра. Такие красящие вещества называют, если они нерастворимы — пигментами (красками), если растворимы — красителями. Свойство окрашивающего вещества, вследствие которого он поглощает большую или меньшую части энергии именно в данном участке видимого спектра, а не в другом, обусловлено его химическим строением. Раньше пигменты и краски добывались экстракцией из тканей животного характера (перьев определенных пород кур, некоторых моллюсков) или из растений (индиго, марена), теперь прогресс органической химии дал возможность получать эти и многие другие окрашивающие вещества синтетическим путем. Химические теории цвета получаемых соединений пытаются найти связь между избирательным поглощением падающей на них световой энергии и их химическим строением. Эти теории крайне неполны, но тем не менее имеют огромное значение в поисках и разработке химиками все более полезных окрашивающих веществ. [c.44]

В растворах веществ, молекулы которых способны к сильной ассоциации вследствие дифильного строения или возможного образования сети водородных связей (например, дифильные молекулы поверхностно активных веществ или молекулы и ионы многих водорастворимых красителей), образование ассоциатов связано со значительным уменьшением свободной энергии системы. Ассоциация сопровождается, как уже отмечалось, дегидратацией молекул и исключением их неполярных участков из структуры раствора. Среднее число кинетически свободных частиц раствора также уменьшается обратно пропорционально фактору ассоциации. Поэтому коэффициент активности в ассоциированных растворах обратно пропорционален фактору ассоциации, если при адсорбции другие виды взаимодействия между молекулами по сравнению с их ассоциацией мало влияют на активность растворов [250-252]. [c.145]

Приготовление прядильной массы. Не все природные и синтезируемые высокополимеры могут служить основой для производства волокна. Получение вязких концентрированных растворов (7—25%) высокополимеров в доступных растворителях (щелочь, ацетон, спирт и пр,) или перевод смолы в расплавленное состояние — обязательное условие для осуществления процесса прядения, или правильнее сказать, формования химических волокон. Только в растворе или в расплавленном состоянии могут быть созданы условия, позволяющие снизить энергию взаимодействия макромолекул и после преодоления межмолеку-лярных связей ориентировать молекулы вдоль оси будущего волокна. Так, целлюлоза с помощью химических реагентов переводится в растворимое состояние. Некоторые смолы растворяются в ацетоне или расплавляются при повышенной температуре. Раствор или расплав тщательно очищается от примесей и нерастворимых частиц, для чего проводят 2—4 фильтрации, и освобождается от пузырьков воздуха. На этой стадии производства добавляют красители и другие соединения, придающие волокну окраску, матовость и т. д. [c.558]

ЭТОЙ причине большинство органических соединений ( исключая органические красители) бесцветны. В отличие от нИх большинство соединений переходных металлов окрашены. В гл. IV было показано, что цвет последних обусловлен переходами между различными группами i-орбиталей, которые расщепляются по энергии под действием лигандов. Эти переходы требуют значительно более низкой энергии по сравнению с переходами, обозначенными в указанном ряду, в силу чего связаны с поглощением электромагнитных волн в видимой области спектра. [c.164]

Контрольные опыты показали, что при воздействии кислого раствора перманганата на краситель, адсорбированный на уже окисленном силоксене, хемилюминесценция не возникает. Следо-ва гельно, изменение цвета свечения и его усиление не связаны с превращением самого красителя. Увеличение выхода хемилюминесценции можно объяснить только переносом энергии на краситель. Если предположить, что первичное свечение поглощается красителем и люминесценция красителя возникает в результате поглощения света, то в этом случае интенсивность должна была бы быть меньше или равна интенсивности в отсутствие красителя. [c.19]

Фиксацию (закрепление) красителей на активных центрах волокна. Стадия протекает быстро, практически мгновенно. Характер образуемой связи краситель-волокно зависит от вида волокна и природы красителя и определяет гл. обр. устойчивость окраски к стирке и др. мокрым обработкам. Напр., активные красители на целлюлозных волокнах удерживаются в результате образования прочной ковалентной связи (энергия связи 110-630 кДж/моль), на белковых волокнах-ковалентных, ионных (41-82 кДж/моль) и водородных (21 -42 кДж/моль) связей, кислотные красители на белковых волокнах-в результате образования нонных, водородных связей и ван-дер-ваальсовых сил (энергия до 8,5 кДж/моль), прямые и кубовые красители на целлюлозных волокнах - водородных связей и ван-дер-ваальсовых сил. При наличии в молекуле иона тяжелого металла (см., напр.. Протравные красители) краситель с белковыми волокнами образует координац. связи (до 100 кДж/моль), а также ионные и водородные. На хим. (синтетич.) волокнах краситель удерживается благодаря ван-дер-ваальсовым силам и водородным связям (дисперсные красители), ионным связям (кислотные и катионные красители на полиамидном и поли-акрилонитрильном волокнах соотв.), ковалентным связям (активные красители на полиамидном волокне), ионным и координац. связям (кислотные металлсодержащие красители на полиамидном волокне). О механизмах и особенностях К. в. разл. классами красителей см. также Активные красители, Дисперсные красите.ш. Катионные красители. Кислотные красители. Кубовые красители, Прямые красители и др. [c.500]

Для адсорбции органических веществ из водных растворов должны применяться прежде всего углеродистые пористые материалы (различные типы активированных углей) либо органические синтетические сорбенты. Полярные гидрофильные материалы — глины, силикагели, алюмогель и гидраты окислов — для адсорбции веществ из водных растворов практически непригодны, так как энергия взаимодействия их с молекулами воды почти равна или превышает энергию адсорбции молеюул органических соединений. Однако, если в водном растворе молекулы или ионы образуют крупные ассоциаты как, например, ионы и молекулы синтетических поверхностно-активных веществ с длинными цепями углеводородных радикалов или ионы прямых красителей в присутствии минеральных солей, то энергия адсорбции таких ассоциатов или мицелл значительно превышает энергию связи молекул воды с поверхностью даже наиболее гидрофильных материалов. Поэтому синтетические поверхностно-активные вещества (моющие, эмульгаторы и т. п.), прямые красители и другие соединения, обладающие свойствами коллоидных электролитов, хорошо поглощаются из мицеллярных растворов не только гидрофобными сорбентами типа активированных углей и синтетических смол, но и кр(упнопористыми гидрофильными материалами, особенно гидратами окислов алюминия и железа. Последним для сорбции коллоидных ассоциатов следует отдать предпочтение, так как у самых крупнопористых обесцвечивающих углей марок ОУ лишь около 20% поверхности пор доступно для крупных мицелл синтетических моющих веществ, гуминовых кислот или прямых красителей, тогда как практически вся поверхность крупных пор свежеосажденных гидратов окислов алюминия и железа доступна для мицелл этих соединений. [c.99]

В ряду родственных красителей, например цианинов (II), более сложные молекулы обычно имеют узкие полосы поглощения и таким образом проявляют более яркий цвет (см. рис. 8). В более сложных молекулах красителей потеря энергии связи за счет низкочастотного возбуждения меньше и распределяется между большим числом я-связей. Таким образом, каждая связь удлиняется в меньшей степени. Различие между равновесными ядерными конфигурациями в основном и возбужденном состояниях в связи с этим мало, и колебательные прогрессии в полосе поглощения соотт ветственно, тем короче, чем сложнее я-электронная система молекулы. Кроме этого, в процессе поглощения участвует меньшее число колебаний и полосы поглощения более сложных представителей ряда красителей имеют колебательную структуру, в то время кйк более простые члены ряда обладают плавными широкими полосами (см. рис. 8). [c.1834]

Другим интересным фактором является теплота адсорбции красителя. Эта величина, повидимому, не определялась калориметрически, но может быть вычислена из температурного коэффициента адсорбции при помощи изохоры Вант-Гоффа. Этим способом было найдено, что теплота адсорбции ряда эффективных сенсибилизирующих красителей колеблется от 9 до 12 ккаЛ]молъ. Эта величина, конечно, не является энергией связи красителя, перенесенного нз вакуума на поверхность. Теплота адсорбции в эмульсии должна отличаться от энергии связи на члены, учитывающие вытеснение желатины с поверхности и, возможно, изменение степени сольватации, так что энергия связи, вероятно, больше наблюдаемой теплоты адсорбции. [c.245]

Шеппардом с сотрудниками [5]. Повидимому, молекулы красителя как бы торчат из поверхности, располагаясь параллельно ей своими длинными осями и перпендикулярно к ней плоскостями гетероциклических ядер. При помощи рентгеновского анализа были получены некоторые указания на то, что в отдельных случаях молекулы красителя несколько наклонены к поверхности [6]. Повышение концентрации ионов серебра в растворе вызывает уменьшение адсорбируемости красителя, откуда можно заключить, что часть энергии связи составляет электростатическое притяжение между положительно заряженным ионом цианина и отрицательными зарядами на поверхности галоидного серебра. Поэтому можно предполагать, что ближайшее к поверхности ребро молекулы красителя содержит положительный заряд, перемещающийся по цепи сопряженных связей. Следует, однако, отметить, что в случае цианинов не наблюдается резкого изменения ад-сорбируейости вблизи изо-электрической точки водной суспензии бромида серебра и что наряду с междуион-ными силами важную роль в удержании молекул на поверхности играют вандерваальсовы силы. Нейтральные мероцианины не могут удерживаться между ионными силами, но они обладают большими дипольными моментами [7], и поэтому энергия связи молекул на поверхности обусловлена не только вандерваальсовыми силами, но и взаимодействиями ионов с диполями. [c.246]

Известные случаи таутомерии, как например кето-энольная, амидо-имидольная и т. д., связанные с существованием лабильного атома водорода, являются эндотермическими только до 10— 15 ккал./моль и требуют энергии активации порядка 15— 20 ккал./моль [18]. Поэтому они не могут объяснить существование метастабильного уровня, расположенного на 3 эв (70 ккал./моль) выше основного уровня в простейших производных бензола (см. часть II) и, вероятно, на 2 эв в красителях. Таутомерия — обычное явление среди красителей, которое связано главным образом с миграцией протонов, или прототропией. Механизм этого явления хорошо известен для других соединений. [c.50]

Некоторые выводы были сделаны уже давно на основании энергетических данных. Так, например, предполагалось, что основой процесса крашения, тепловой эффект которого был определен равным — 10 тал1моль, является связывание красителя с волокном посредством двух водородных мостиков, так как энергия связи одного мостика О — Н----О составляет примерно 5 ккал1моль. При рассуждении было, однако, упущено из виду, что в растворе краситель точно так же связан водородными мостиками и с молекулами воды и что поэтому измеренные значения энергий могут быть приписаны, в крайнем случае, разности энергий водородных связей в двух фазах. [c.326]

Рассмотрим 2-фенилазофенол. В азо-форме (7) сумма энергий связей азоенольной системы (7а) примерно на 108 кДж/моль меньше, чем кето-гидразонной системы (8а). Поэтому может показаться, что гидразонный таутомер должен быть более стабильным, чем азо-таутомер. Однако для ароматических систем следует принимать во внимание также резонансную энергию стабилизации (РЭС). Азо-форма (7) содержит два чисто ароматических бензольных цикла, РЭС для каждого из которых составляет 150,5 кДж/моль. В гидразонной форме (8) ароматический характер одного бензольного цикла утрачен полностью, что снижает РЭС на 134 кДж/моль (табл. 3.1). Таким образом, при учете этих факторов получаем, что азо-таутомер (7) примерно на 26 к/ /моль (134-108) стабильнее, чем гидразонный (8) этого различия достаточно для существования большинства азофенольных красителей исключительно в азо-форме. [c.110]

Этен-номенклатурное название С2Н4 его тривиальное название-этилен.) Соединения с циклическим расположением атомов, имеющие делокализованные, бензолоподобные кратные связи, называют ароматическими. Дакрон, нафталин, ДДТ, аденин и рибофлавин (см. рис. 21-1 и 21-3) содержат ароматические группы. На примере аденина и рибофлавина видно также, что углерод способен образовывать двойные связи с азотом и что азот может принимать участие в образовании ароматических циклов с делокализованными кратными связями. Многие разделы органической химии связаны с особыми свойствами систем, включающих ароматические циклы. Ароматические молекулы и комплексные соединения переходных металлов являются двумя важнейшими классами соединений, в которых энергия, необходимая для возбуждения электрона, приходится на видимую часть спектра. Поэтому практически все красители представляют собой такие соединения и принимают участие в механизмах захвата и переноса энергии фотонов. [c.270]

Азот относится к группе химических элементов, играющих исключительно важную роль в живой природе и жизни человека. Азот участвует в основных биохимических процессах. В составе белков он образует важнейшие питательные вещества для человека и животных. Но в синтезе белков в растительных и животных организмах участвует не элементарный азот, имеющий очень прочную межатомную связь (энергия диссоциации N2 940 кДж/моль), а его химические соединения, прежде всего аммиак. Из аммиака получают азотную кислоту и азотные удобрения. В условиях мирного времени подавляющее количество соединений азота расходуется на производство удобрений. Соединения азота также широко применяются в производстве промежуточных продуктов и красителей, для изготовления пластических масс (например, аминоплас-тов), химических волокон, фотографических препаратов, медика- [c.83]

Теория поглощения света не будет здесь рассмотрена более подробно, так как ее можно трактовать только с помощью квантовой теории и волновой механики. Однако в качестве рабочей гипотезы и для понимания этого явления химиком-органиком можно с успехом использовать теорию мезомерии. В соответствии с этой теорией красителем является ненасыщенное соединение, которое можно описать с помощью ряда мезомерных предельных структур. Поглощая световую энергию, непрочно связанные валентные электроны переходят на более высокий энергетический уровень, н, таким образом, молекула красителя переходит в возбужденное состояние. Чем большее число мезомерных структур участвует в основном состоянии, тем легче обычно происходит возбуждение молекулы и тем глубже окрашено соединение. В соответствии с этим все окрашенные вещества должны были бы быть неустойчивыми. Однако благодаря тому, что ненасыщенные группы, введенные в ароматические и хииоидные системы, могут стабилизоваться, в результате сопряжения и образования водородны.ч связей, химикам удалось получить чрезвычайно устойчивые красители. [c.597]

Следует заметить, что автоматизация химического анализа вовсе не обязательно связана с использованием сложных технических средств, включая ЭВМ. Аналитический анализатор может быть совсем не похож на сложные химико-аналитические приборы, поражающие своим солидным видом, но расходующие довольно много энергии и требующие,— хотя это автоматы — квалифицированного обслуживания. В самом деле, чем не автоматический анализатор старинная реактивная бумага Реактивные бумаги благодаря широкой возможности импрегниро-вать их различными специфическими реагентами начинают новую жизнь. Используя, например, краунэфир и водонерастворимый органический краситель, получают реактивную бумагу для определения калия в крови. [c.15]

Итак, мы приходим к важному выводу хемосорбированные молекулы и сорбент, т. е. молекулы, присоединенные к твердому телу атомными связями, и данное твердое тело (как атомы или молекулы примеси, соединенные с атомами твердого тела атомными связями, и соответствующее твердое тело), представляют собой единую квантовую систему. Подобные системы, как мы видим, могут образовать как неорганические вещества, например примеси 2пО или СнгЗ в сульфиде цинка, так и органические с неорганическими, в частности красители-сенсибилизаторы, адсорбированные А Вг. Последние могут находиться на поверхности бромида серебра в виде коллоидных частиц—агрегатов молекул. Как указывает А. Н. Теренин, существует беспрепятственный перенос энергии или электронов по таким агрегатам даже в том случае, когда они не имеют кристаллического строения. Следовательно, контактное соединение (см. гл. IV) аморфного и кристаллического вещества является также единой квантовой системой. [c.132]

Окраска вещества связана с его способностью поглощать из видимой части спектра (в интервале длин волн от 800 до 400 нм) только некоторые лучи с определенными длинами волн, т. е, с определенной энергией. При этом непогло-щенные лучи спектра, являясь дополнительными к поглощенным, воспринимаются, как видимые, и тело становится окрашенным. Например, если тело поглощает все лучи, кроме красных (620—400 нм), то они, отражаясь, окрашивают тело в красный цвет (800—620 нм) (рис. 35). Поглощение света определяется состоянием электронов в молекуле. Поскольку энергия поглощенных лучей рас.ходуется на возбуждение внешних электронов, состояние которых может быть различным (а- нли я-электроны), то, изменяя химическое строение молекулы красителя, можно в широком интервале изменять величину и характер поглощения света. Для возбуждения электронов, образующих простые а-связи (а-электроны), требуется большая энергия, т. е. лучи с большей энергией. [c.307]

Фотохимическим способом можно приготовить ряд других физиологически активных соединений. Например, это проста-гландины — имеющие большое химиотерапевтическое значение гормоны, — которые можно синтезировать, начиная с фотолиза циклических кетонов. В другой сфере производства путем фотоокисления цитронеллола получаются стереоизомеры окисленного розового, применяемые в парфюмерии. Возбужденный (синглетный) кислород (см. с. 175) образуется путем фотосенсибилизации красителем типа бенгальского розового, который передает энергию возбуждения иа основное (триплетное) состояние молекулы Оз при сохранении общего спина, Гидроперок-сиды образуются присоединением синглетного кислорода к двойной связи, а последующее восстановление дает соответствующие спирты. Аллильная перегруппировка в кислом растворе, сопровождаемая дегидрированием, приводит к конечному продукту [c.286]

От природы растворителя в очень большой степени зависит не только положение длинноволновой полосы поглощения N-фeнoк ипиpидиниeвoгo бетаинового красителя, но и ее ширина и форма. Не так давно [431] опубликованы результаты тщательного изучения формы полосы поглощения бетаинового красителя, содержащего гр г-бутильные группы вместо фенильных заместителей в о- и о -положениях по отношению к фенольному атому кислорода. Детали формы полосы поглощения определяются электронно-колебательными параметрами взаимодействия, в том числе энергией Гиббса реорганизации растворителя, смещениями ядер в молекуле и колебательными частотами. В растворителях-НДВС отмечена характерная асимметричность полосы поглощения (отвечающей переходу с переносом заряда), а именно менее резкое падение интенсивности со стороны больших волновых чисел, что указывает на существенное взаимодействие с молекулярным колебанием с волновым числом около 1600 см . Последняя величина близка к вероятным волновым числам валентного колебания связей С—С, С—N и С—О при фотовозбуждении. В протонных растворителях наблюдается другая форма полосы поглощения, что, по-видимому, связано со специфическими взаимодействиями между бетаином и растворителем, например образованием водородных связей [431]. [c.409]

Дене и другие предложили микроструктурную модель сольватохромного эффекта, в которой сочетаются концепции индуцированного растворителем изменения молекулярной структуры и непрерывной среды растворителя, окружающей сольвато-хромную молекулу эта модель качественно и количественно удовлетворительно описывает сольватохромный эффект, проявляемый простыми мероцианиновыми красителями [956]. Полученные с помощью этой модели данные для 5-диметиламино-пентадиен-2,4-аля-1 хорошо согласуются с экспериментальна найденными величинами энергии перехода, силы осциллятора, я-электронной плотности и энергии л-связей [956] см. также работы [326, 327]. [c.430]

Краситель, содержащий цепочку сопряженных связей СН—СН—СН- "", соединяющую два слабых бензотиазольцых хромофора, имеет пурпурную окраску (длина волны первой полосы ,=588 нм, ,=10 ). Цианиновые красители широко используются в качестве фотосенсибилизаторов в фотографии. Фотосенсибилизаторы способны поглощать свет в красной и ИК-частях спектра, переходить в возбужденное состояние (синглетное 5, триплетное Т), а затем отдавать запасенную световую энергию реагентам той или иной химической реакции, в частности протекающей в фотоматериалах. Без фотосенсибилизаторов эти реакции не протекают. [c.697]

Теоретические расчеты взаимодействий в двойной спирали проводились в ряде работ, начиная с работы Де-Во и Тиноко [67] (см. также [6]). Важная идея работы [67] состояла в выявлении роли вертикальных взаимодействий между параллельными азотистыми основаниями ( sta king ). Известно, что между плоскими я-электронными циклами, расположенными параллельно друг другу, реализуются значительные дисперсионные взаимодействия (см. стр. 195). Поэтому молекулы красителей оказываются способными образовывать полимеры в растворе (так называемые полимеры Шайбе), обладающие своеобразными оптическими свойствами. Эти свойства связаны с экситон-ным механизмом передачи энергии возбуждения. В ДНК и в упорядоченных двуспиральных полинуклеотидах достаточно плотная параллельная упаковка оснований проявляется, в частности, в эффекте гипохромизма (см. 5.4). [c.503]

Через анилин получают азосоединения - вещества, содержащие группировку из двух атомов азота, заключенную между двумя органическими радикалами, например СеНз—С6Н4—МНг -п-аминоазобензол. Ароматические азосоединения, как правило, интенсивно окрашенные вещества, что определяется энергией возбуждения электронов замещенной связи N=N1 соответствующей длине волны видимой области спектра. Введение в азосоединения различных заместителей приводит к изменению окраски, поэтому на основе азосоединений готовят самые разнообразные красители. [c.431]

Термостабилнзация включает нагревание ткани или любого другого изделия из синтетических волокон в натянутом состоянии до требуемой температуры и последующее быстрое охлаждение материала. При этом происходит разрыв межмолекулярных (водородных и других) связей, вследствие чего ликвидируются внутренние остаточные напряжения в волокнах. Под действием внешней нагрузки макромолекулы полимера занимают положения, соответствующие ненапряженному релаксиро-ванному состоянию волокон. В момент быстрого охлаждения текстильного материала это новое расположение макромолекул полимера фиксируется вследствие повторного образования межмолекулярных связей. Верхний предел температуры термостабилизации ограничивается температурой размягчения того или иного синтетического волокна, а нижний — определяется минимальной энергией, необходимой для обратимого разрущения межмолекулярных связей. Диапазон допустимых температур зависит также от среды, в которой проводится термостабилизация. Обычно ее осуществляют горячим воздухом. В этом случае оптимальная температура термофиксации для изделий из полиамидных волокон составляет 190—200 °С для полиэфирных и триацетатных материалов она равна 210—220 °С длительность процесса не превышает 60—90 с. Иногда термостабилизацию тканей совмещают с процессом фиксации красителей синтетическим волокном, например при термозольном способе крашения дисперсными красителями. Красители для крашения синтетических волокон должны быть устойчивы к действию высоких температур и не должны при этом сублимироваться. [c.38]

Для загустки без красителя АЯпл составляет всего 5,7 кДж/моль. Это свидетельствует о том, что пространственная сетка в водных гелях загустителей образуется в результате слабого взаимодействия между их макромолекулами, вероятнее всего посредством сил Ван-дер-Ваальса. Введение в загустку красителя сопровождается повышением АЯпл до 22,3 кДж/моль и внешне проявляется в резком увеличении вязкости раствора. Это дает основание полагать, что при взаимодействии красителя с макромолекулами загустителя образуются мостики из водородных связей, средняя энергия которых составляет 21,0— 29,0 кДж/моль. [c.67]

Однако существует большое число фотохимических реакций, участниками которых являются сложные молекулы (в частности, молекулы ароматических соединений, например, молекулы большей части красителей), где начальные центры реакции, вне всякого сомнеиия, представляют собой возбужденные молекулы. Правильность этого заключения явствует прежде всего из того, что во многих случаях (речь идет о красителях) фотохимические превращения осуществляются в результате поглощения видимого света, энергия которого обычно недостаточна для разрыва внутримолекулярных связей. [c.353]

Большинство этих парамагнитных свободных радикалов является, в соответствии с определением Виланда, электрически нейтральным веществом. Но в то же время известны и сложные радикалы-ионы, особенно среди ароматических соединений азота и гетероциклических красителей (см. стр. 78-79 85-90). Большая химическая реакционная способность свободных радикалов связана с тем, что соединение неспаренных электронов дает выигрыш энергии. Все возможные реакции свободных радикалов происходят путем образования электронных пар. [c.13]