Определение числа и природы частиц в растворе

Исследование свойств разбавленных растворов неэлектролитов пока ало, что понижение давления пара, повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания обусловлены только числом растворенных частиц в определенном количестве данного растворителя и не зависят от природы растворенного вещества. В этом заключается сущность законов Рауля. [c.131]

Франсуа Мари Рауль (1830—1901) изучает зависимость понижения температуры замерзания растворов от природы растворителя, концентрации растворов и от других факторов. Он устанавливает, что между понижением давления пара над водным раствором, понижением температуры замерзания и молекулярным весом растворенного вещества существует тесная связь, Рауль исследует большое число растворов органических веществ в воде, измеряет температуру замерзания различных спиртовых растворов и т. д. На основе этого материала Рауль сделал заключение (1884 г.), что температура замерзания раствора зависит не от характера растворенного вещества, а только от отношения числа растворенных частиц к числу частиц растворителя. Рауль первый доказал возможность использования этой зависимости для определения молекулярного веса растворенного вещества при температуре замерзания раствора. [c.351]

Иногда при достижении определенной скорости растворения ингибирующее действие органического вещества на анодное растворение металла исчезает. Это связано с тем, что при значительных анодных токах адсорбированные частицы удаляются с поверхности вместе с атомами растворяющегося металла настолько быстро, что адсорбция ингибитора не успевает происходить. Механизм влияния поверхностно-активных органических веществ на скорость электрохимических реакций в значительной мере зависит от природы лимитирующей стадии. В условиях диффузионной кинетики поверхностно-активные вещества не влияют на электрохимическую кинетику. Исключение составляют системы, в которых снижение предельного диффузионного тока в присутствии поверхностно-активного вещества может быть обусловлено уменьшением числа участвующих в реакции электронов. В условиях возникновения полярографических максимумов 3-го рода неравномерная адсорбция некоторых поверхностно-активных веществ на поверхности ртутного капельного электрода вызывает перемешивание раствора и, следовательно, увеличение скорости электрохимической реакции (см. 38). Снижение тока ниже вызванное добавками поверхностно-активных веществ, означает, что стадия разряда-ионизации замедляется в такой степени, что становится лимитирующей стадией всего процесса. Ингибирование стадии разряда — ионизации [c.376]

Применение физико-химических методов определения моле кулярных весов связано с использованием растворов высокомолекулярных соединений. Свойства получающегося раствора высокомолекулярного соединения зависят от химической природы растворителя и высокополимера. В специфических растворителях образуются растворы, термодинамически устойчивые, Имеющие свойства истинных растворов. Это обусловливает воз можность применения методов, основанных на молекулярнокинетических св ойствах растворов высокополимерных соединений, поскольку число частиц в единице объема, несмотря на относительную крупность кинетической единицы по сравнению с обычными низкомолекулярными соединениями оказывается достаточно большим для количественного учета измеряемых в опыте величин. [c.280]

В гл. 2 уже отмечалась роль спектрофотометрии в определении числа и природы частиц в растворе. При обязательном условии образования только одного комплекса для расчета константы устойчивости можно привлечь два метода метод непрерывных изменений (или изомолярных серий) [8, 9] и метод молярных отношений [10]. Для особых случаев разработано много других приемов, сравнительный обзор которых приведен в работе [1]. Несколько позже был предложен метод спектро- фотометрического определения констант устойчивости, основанный на эквимолярном разбавлении растворов [И]. Его используют и при исследовании полиядерных комплексов, однако он применим только в том случае, когда металл и лиганд взаимодействуют при единственном, постоянном соотношении их концентраций, не изменяющемся при разбавлении. [c.136]

Наибольшее распространение получил кондуктометрический метод подсчета дисперсных частиц. Он основан на определении изменения электропроводности протекающей в капилляре вискозы в момент, когда в капилляр попадает частица, обладающая иной электропроводностью. Кондуктометрический метод позволяет надежно регистрировать частицы размером 5 мкм и выше. По получаемым результатам можно строить кривые распределения частиц по размерам. Однако метод имеет и свои недостатки. Перед анализом необходимо разбавить вискозу, что может привести к изменению числа частиц в разбавленном растворе по сравнению с исходным. Различная удельная электропроводность разных по природе частиц может привести к ошибкам в расчетах. Тем не менее, данный метод считается наиболее надежным и получил наибольшее распространение. [c.148]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЧИСЛА И ПРИРОДЫ ЧАСТИЦ В РАСТВОРЕ [c.30]

Определение числа и природы частиц в растворе [c.33]

В расплавленных солях и шлаках явление гидратации (или сольватации) отсутствует. Поэтому подвижности различных ионов заметно отличаются друг от друга в зависимости от их радиусов. Удельная электропроводность расплавленных шлаков увеличивается с ростом температуры. В большом числе случаев ее зависимость от температуры определяется уравнением а=Ле- / , где Л и — постоянные, зависящие от природы расплава. Отметим, что измерения электропроводности водных растворов используются в аналитической химии для определения эквивалентных точек в тех случаях, когда применение индикаторов невозможно, например, если растворы окрашены или содержат много взвешенных частиц. Так, при титровании сильными кислотами сильных оснований электропроводность раствора при нейтрализации будет минимальной, поскольку исчезают наиболее подвижные ионы НзО- - и 0Н , образующие воду. Титрование, основанное на измерении электропроводности, называется кондуктометрическим. [c.203]

Образец какого-либо вещества может оказаться смесью двух или большего числа других веществ. Смеси не имеют определенного состава и могут быть разделены на компоненты (составные части) в результате физического превращения другими словами, при этом не образуются новые вещества. Существуют гомогенные смеси, любая сколь угодно малая часть которых имеет такой же состав, как любая другая микроскопическая часть. Если смешение компонент достигает молекулярного уровня, т. е. перемешанные частицы обладают молекулярными размерами, смесь называется раствором. В качестве примера приведем раствор хлорида натрия в воде такой раствор имеет однородный состав, потому что хлорид натрия равномерно распределен по всей воде. Однако раствор хлорида натрия не имеет определенного состава, так как его компоненты могут быть смешаны в самых различных отношениях. Гетерогенные смеси не имеют однородного состава. Обычно одна часть такой смеси заметно отличается по цвету, твердости и другим свойствам от соседних частей смеси. В качестве примеров гетерогенных смесей, встречающихся в природе в естественном состоянии, можно привести дерево и гранит. В некоторых случаях, однако, гетерогенная смесь выглядит гомогенной и для выяснения ее подлинного характера требуется детальный анализ. Такой смесью является уголь—хотя он выглядит однородным, его нетрудно разделить на отдельные компоненты. На [c.19]

Прежде чем перейти к количественному описанию условий равновесия какой-либо реакции в растворе, необходимо выбрать четко определенную химическую модель реакции. Для этого нужна информация о количестве и природе различных химических частиц, находящихся в растворе. Известно несколько способов получения таких данных они будут рассмотрены в настоящей главе. Однако очень часто нельзя непосредственно определить число и состав компонентов химических реакций и в таких случаях приходится привлекать здравый химический смысл и статистику, используя для этого различные модельные системы. Последний подход подробно рассматривается в гл. 5. [c.30]

По ряду причин кондуктометрический метод как в низкочастотном, так и в высокочастотном варианте сравнительно редко применяется для определения констант устойчивости. К числу этих причин относятся следующие а) невозможность использования инертного фонового электролита для поддержания постоянной ионной силы, так как на фоне такого электролита нельзя обнаружить изменения электропроводности, обусловленные фактически комплексообразованием б) подвижности ионов очень чувствительны к ионным взаимодействиям так, подвижность каждой частицы в растворе зависит от природы и количества других присутствующих частиц в) количественное определение констант устойчивости возможно только в случае образования комплекса состава МЬ"+ и даже в этой ситуации интерпретация результатов достаточно сложна 129]. [c.169]

Содержание механических примесей в смазках определяют по ГОСТ 1036—50, ГОСТ 6370—59, ГОСТ 6479—53 и ГОСТ 9270—59. По первым трем ГОСТ смазку разлагают, фильтруют полученный раствор и определяют массу осадка, а по ГОСТ 9270—59 рассматривают под микроскопом определенное количество смазки и подсчитывают число и размер находящихся в ней непрозрачных частиц. Наличие в смазке механических примесей, их природа, а для смазок, применяемых в точных механизмах, и размер частиц имеют большое значение. Наличие в смазке абразивных частиц приводит к быстрому износу узла трения и выходу его из строя. В ГОСТ и ТУ на смазки содержание механических примесей лимитируется очень жестко. [c.252]

Результаты полярографического определения изменения концентрации органических веществ в процессе электролиза и спектрофотометрические определения показывают, что хотя убыль органического вещества в результате катодного восстановления (или анодного окисления) действительно происходит, эта убыль в сотни раз меньше количества прошедшего через раствор электричества. Следовательно, уменьшение наводороживания происходит не вследствие изменения природы катодного процесса (вместо разряда ионов гидроксония —восстановление органических молекул), а в результате изоляции поверхности металла катода адсорбционным слоем, состоящим из частиц (молекул или ионов) органического вещества. Доказательством адсорбционного механизма действия органических веществ является вид кривых число оборотов — концентрация добавки (рис. 5.22), напоминающих изотермы адсорбции. Образование адсорбционного слоя органических частиц проявляется также медленном росте потенциала катода после введения органической добавки. [c.208]

Двадцать пять лет тому назад соединение, образующееся при полимеризации акрилонитрила, рассматривали как любопытный лабораторный продукт, непригодный для переработки, — нерастворимый в обычных органических растворителях, не плавящийся и не поддающийся формованию. Важным моментом явилось открытие того факта, что полиакрилонитрил может растворяться в сильно полярных растворителях. В результате для определения природы химических сил, обусловливающих инертность полиакрилонитрила, стало возможным исследовать как растворы, так и частицы различной формы, полученные из растворов полиакрилонитрила. Однако до СИХ пор полностью не выяснили природу этих сил. Различные лаборатории не смогли согласовать своей точки зрения относительно свойств разбавленных растворов. Кроме того, диапазон изменений в молекулярной структуре полимера ограничен, и это затрудняет установление связи между структурой и химическими свойствами. Несмотря на большое число исследований, посвященных полимеризации акрилонитрила, и общее качественное объяснение феноменологических особенностей процесса, различные лаборатории продолжают детальные количественные исследования. Результаты количественных исследований очень важны, поскольку свойства полимера зависят от условий полимеризации. Цель данной главы состоит в том, чтобы дать обзор современных представлений о строении твердого полиакрилонитрила, механизме полимеризации акрилонитрила, сополимеризации его с другими мономерами и влиянии сомономера на свойства полимеров, полученных на основе акрилонитрила. [c.351]

Термодинамический и кинетический подходы. В истолковании явления сольватации имеются два подхода. Один из них называется термодинамической сольватацией. Он основан на преимущественном учете взаимодействий ион— растворитель и предполагает, что при сольватации ионы прочно связывают определенное число молекул растворителя. Это число называется сольватацион-ным (в случае водных растворов — гидратационным). Для количественной характеристики сольватационные числа не всегда применимы, так как они в значительной степени зависят от методов их определения. Достаточно указать, например, что, по данным различных авторов, гидратационные числа для иона Li+ изменяются от 158 до 4, для иона Са + —от 16 до 6 для иона АР+ — от 39 до 6 и т. д. Более определенный смысл имеет число молекул растворителя, составляющих непосредственное окружение иона (координационное число). Оно служит одной из важнейших количественных характеристик процесса сольватации. Координационное число зависит от природы сольватирующихся частиц, их концентрации и т. д. Обсуждаемый подход к сольватации на основе преимущественной роли взаимодействия ион — растворитель связан с представлениями о термодинамической устойчивости ас-социата ион — молекулы растворителя, мерой которой является общая энергия взаимодействия между ними. [c.238]

В частицах лиофобных золей всегда содержится компактное ядро, лишенное электрических зарядов. Напротив, в частицах белков и полиэлектролитов подобное ядро отсутствует, и они по всей своей массе несут способные к диссоциации ионогенные группы. В белках ионогенные группы имеют различную химическую природу — кислые карбоксильные, основные амино-группы и др., вследствие чего белки относятся к классу амфотерных электролитов. При крайних рн резко преобладает диссоциация групп одного знака и, например, при рН-2 белковая молекула несет лишь положительные заряды. Однако тот же заряд при кислых рн можно представить, по Бьерруму и Линдер-штрем-Лангу, обусловленным не диссоциацией солеобразных аминогрупп, а адсорбцией Н+-ионов из раствора и подавлением диссоциации СОО -групп на белковой молекуле. При любом предположении белковая молекула при данном pH несет точно определенное число зарядов, а компенсирующие ионы располагаются в растворе с определенной плотностью распределения, что, соответственно, измеряется при помощи кривых титрования и электрофоретической подвижности (см. ниже). [c.105]

В данной главе рассматривается система медь(II) —этилендиамин— оксалат [1] с целью иллюстрации того, насколько эффективным может оказаться применение спектрофотометрии для определения как числа, так и природы частиц в системе, а также различных констант устойчивости, характеризующих равновесия в системе. Для установления числа и природы частиц в растворе применимы методы с использованием данных по. изобестическим точкам, метод Жоба (или изомолярных отноще-ний) и метод, основанный на анализе ранга матрицы (см. гл. 2). На основании полученных результатов затем строится химическая модель. Для обработки спектрофотометрических данных с целью расчета констант устойчивости пригоден классический подход, основанный на применении линейных функций, обсуждавшихся в гл. 3. И наконец, эти же данные могут быть обработаны по нелинейному методу наименьших квадратов. Для такого расчета на ЭВМ использована программа DALSFEK, приведенная в приложении III. [c.206]

Рост кристаллов. Реальный кристалл представляет собой многогранник, ограниченный определенным числом шшских поверхностей. При наличии пересыщения раствора образуется массовый поток кристаллизан-та к поверхности частиц. В силу своей физической природы идеальный кристалл увеличивает свои размеры послойно. Причем характер атомных связей в кристалле таков, что разные по строению грани растут по своим законам, т. е. в общем случае необходшю вводить несколько (по числу граней) зависимостей, определяющих изменение размеров кристалла. Подобная ситуация значительно усложняет расчет протекания массовой кристаллизации. В настоящее время теория массовой кристаллизации, учитывающая независимый рост нескольких граней кристалла, еще недостаточно разработана [8-10]. Поэтому на практике в основном используют понятие эквивалентного радиуса кристалла. Например, за радиус реального кристалла принимают радиус шара, объем которого совпадает с объемом кристалла. Ясно, что подобный подход носит ограниченный характер. В частности, при помощи него нельзя описывать исчезновение отдельных граней кристалла в [c.333]

На основе кулонометрических измерений развит ряд методов по определению структуры адсорбированных частиц, в том числе и радикальной природы (см. [5—7]). Техника эксперимента подробно освещена в литературе [5, 7, 82] и здесь не рассматривается. Принцип методов заключается в сопоставлении количества электричества Q, затрачиваемого на окисление адсорбированного вещества, или Q, соответствующего вытесненному с поверхности хемосорбированному водороду (или кислороду), а также водороду, отщепившемуся от адсорбата. Кулонометрические измерения проводятся в разомкнутой цепи [83], гальваностатически [84, 88] или путем снятия иотенциодинамических кривых [85]. Методы были использованы для установления структуры хемосорбированных частиц в растворах метанола, муравьиной кислоты, углеводородов, альдегидов, окиси углерода и других соединений (см. [5, 6]). Однако пока они применялись в области низких потенциалов. По-видимому, впервые попытка использовать подобную методику для высоких ф предпринята в работе [62] для определения структуры хемосорбированного 1,3-бутадиена на окисленной гладкой платине. [c.196]

В зависимости от природы растворителя, температуры и концентрации асфальтенов в растворе можно получить истинные или коллоидные их растворы и соответственно истинные молекулярные веса последних или же массовые числа, характеризующие размеры коллоидных частиц или ассоциатов. Если криоскониче-ское определение молекулярных весов асфальтенов производить в условиях, обеспечивающих получение истинных, т. е. молеку- [c.81]

Степень повышения температуры кипения и понижения температуры замерзания разбавленного раствора не зависит от природы растворенного вещества, а обусловлена только числом растворенных частиц в определенном весовом количестве растворителя, что подчиняется закону Рауля понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения пропорциональны мо-ляльной концентрации раствог [c.17]

Число переноса какого-нибудь одного сорта частиц (ионов) при биполярной проводимости не является величиной постоянной, ха-эактеризующей только природу данного сорта ионов, а зависит л от природы частиц-партнеров. Например, число переноса ионов >слора в растворе соляной кислоты меньше, чем в растворе КС1 гой же концентрации, поскольку ионы водорода более подвижны, ieM ионы калия. Методы определения чисел переноса многообраз-1ы, и их принципы изложены в соответствующих лабораторных 1рактикумах по теоретической электрохимии. [c.95]

Эти свойства называются коллигативными (что означает коллективными) потому, что они зависят от количества имеющихся молекул или ионов растворенного вещества, а не от природы растворенных частиц (до тех пор, пока они остаются нелетучими и появляются только в жидкой фазе). Коллигативные свойства играли важную роль для химиков прошлого века, поскольку они позволяли судить о числе частиц имеющегося в наличии растворенного вещества, а следовательно, о его молекулярной массе и степени ионизации в растворе. Коллигативные свойства позволили Аррениусу показать, что в растворе содержится больше частиц, чем имелось в наличии молекул растворенного вещества, а следовательно, что молекулы растворенного вещества в растворе разрываются на ионы. В настоящее время коллигативные свойства использ ются главным образом для определения молекулярных масс неизвестных веществ по способу, который будет описан ниже. [c.138]

Влияние нелетучего растворенного вешества на свойства растворителя в разбавленшэхх растворах проявляется в их коллигативных свойствах. К ним относятся четыре следующих явления понижение давления пара, по-вьпиение температуры кипения, понижение температуры плавления (замерзания) и осмотическое давление. Величина эффекта в каждом из этих случаев пропорциональна числу молекул или ионов растворенного вещества в единице объема раствора и не зависит от природы этих частиц. Коллигативные свойства очень удобны для демонстрации явления ионизации в растворе и для определения молекулярных масс. [c.149]

Однако в любом случае изменяются термодинамические свойства и подвижность реагирующих веществ, когда они находятся в растворе. Поэтому в зависимости от природы растворителя одна и та же реакция имеет разные скорости. Влияние растворителя на кинетику реакций определяется различием между природой газовых смесей и растворов веществ в конденсированных фазах. Близость кинетических закономерностей в двух конденсированных фазах (твердой и жидкой) объясняется упорядоченностью частиц в кристаллах, которая в определенной степени сохраняется и в жидкостях. В противоположность газам, где реакции проходят при столкновении свободно двигающихся по всему объему молекул, в конденсированных фазах, в частности в жидкостях, свободный объем очень мал. Поэтому движение молекул реагирующих веществ ограничено объемом некоторой ячейки или клетки, в которую они заключены, и образованной молекулами растворителя. Частица растворенного вещества может вырваться из своего окружения и вступить в реакцию лищь после большого числа тепловых колебаний. Вероятность ш такого выхода зависит от частоты тепловых колебаний V и должна быть равна или больше некоторого энергетического барьера Е, т. е. l 7=ve-E/ г [c.451]

Ряд расчетов, связанных с конкретным применением вращающегося диска с кольцом, был выполнен Брунен-стайном и Олбери с сотрудниками. Метод предназначен для изучения многостадийных процессов (сопровождающихся образованием нестойких промежуточных продуктов) и химических (объемных) превращений продуктов электродных реакций, для определения кинетики растворения металла по накоплению продуктов ионизации или коррозии, а также при изучении процессов адсорбции, сопровождающих электрохимические реакции. Хорошо известно, например, что промежуточные продукты электродных процессов весьма часто бывает затруднительно накопить в растворе даже при длительном электролизе. В то же время обнаружение и установление природы таких промежуточных частиц, претерпевающих на своем пути изменения, разлагающихся или вступающих в какие-либо реакции, представляет собой реальную возможность установить стадию электродного процесса, в том числе и стадию, лимитирую- [c.76]

Что же использовано в рассмотренном способе Что здесь позволяет проводить химическую реакцию термодинамически обратимо Использована электрическая природа химических сил. Но по одному из фундаментальных законов физики, по теореме о вириале сил, потенциальной энергии взаимодействия частиц всегда соответствует определенная энергия их движения. А энергия движения частиц проявляется прежде всего в давлении, которое частицы оказывают на любую непроницаемую для них перегородку. Представим себе полупроницаемую перегородку, через которую свободно проходят молекулы всех реагирующих веществ, кроме одного ( -го) вещества. Давление на непроницаемую стенку, помещенную за полупроницаемой перегородкой, будет рйвно парциальному давлению -го вещества в реакционной смеси. Изменение числа частиц этого вещества, вызванное ходом реакции, немедленно скажется на величине парциального давления Р/. И наоборот, если ш>1 уравновесим извне давление р., но с небольшим избытком или же с недостатком (и таким образом вызовем парциальное сжатие или расширение), то получим возможность регулировать массу -го вещества, т. е. влиять на ход реакции (вблизи состояний равновесия системы). Сказанное послужило основой замечательной идее Вант-Гоффа о равновесном проведении химических реакций в газах и растворах посредством рабочих цилиндров, сообщающихся с реакционным сосудом через полупроницаемые перегородки (рис. 31). [c.312]

Коллоидный плутоний (IV) существует в виде катионных агрегатов гидроокиси или градратированной окиси, состоящих из частиц большого молекулярного веса с небольшим положительным зарядом. Для осаждения плутония из таких полимеров осадителем типа оксалата, иодата, фосфата достаточно лишь 0,15 эквивалента осадителя. Это свидетельствует о небольшом числе остаточных зарядов в коллоидных агрегатах. Полимер, осажденный из солянокислого раствора, может быть легче отмыт от хлорид-ионов, которые, следовательно, не входят в решетку полимера. Связи в полимере осуществляются главным образом кислородными и гидроксильными мостиками. Определение молекулярного веса полимеров методом скоростного центрифугирования дает значение порядка сотен тысяч и даже миллионов. Коллоидная природа полимеров проявляется в сильной адсорбции их на стекле, бумаге, вате, по-ьирхность которых в воде обладает отрицательным зарядом. [c.336]

Состояние определяемых элементов. Большое число различных водопользователей с их требованиями к анализу потребляемых и сточных вод, многообразие компонентов, допустимые концентрации которых нормируются соответствующими организациями (см. выше), требуют разработки методов определения большого числа индивидуальных минеральных и органических компонентов. Истинное число подлежапщх определению компонентов в действительности существенно больше нормируемых. Это обусловлено, с одной стороны, необходимостью детального исследования механизма процессов, протекающих в природных водоемах,— сложных реакторах, включающих помимо всего прочего гидроби-онты и продукты их разложения с другой стороны, многообразие протекающих в воде реакций существенно изменяет природу, состав и свойства естественных и вносимых со сточными водами различных компонентов. Для неорганических соединений это — реакции, связанные с изменением валентности и гидролизом, комплексообразовапием элементов, а также с сорбцией взвешенными частицами и донными отложениями, биологическим концентрированием. Для органических соединений это — окисление, минерализация, сорбция, биологическое концентрирование и ассимиляция. Такая метаморфизация компонентов часто существенно искажает результаты их определения по обычным методикам, предложенным для модельных или технологических растворов. Работа по изучению процессов, протекающих в водоемах, требует всестороннего физико-химического изучения одно- и многокомпонентных систем с привлечением средств современной вычислительной техники. Она начата сравнительно недавно и ограничивается пока изучением отдельных элементов [ 7 ]. [c.11]

Только из совокупности сведений, относящихся к динамике и статике растворов, можно надеяться извлечь истинное понятие о природе происходящего здесь рода химических соединений, до сих пор не поддающегося пытливости химиков, особенно потому вероятно, что на растворы долго смотрели как на агрегаты или механическое сопоставление (юкстапозицию) тех определенных химических соединений, которые привлекали особое внимание в силу их простого понимания — по смыслу атомического учения. Его и его следствий сперва вовсе не умели приложить к растворам, оттого их выделили не только из числа атомных соединений, но даже из круга таких молекулярных соединений, которые признавали ради существовавших в известную эпоху понятий о неподвижном равновесии атомов в частице. Химическими соединениями признавали, а иные и [c.130]

Уже отмечалась двойственная природа микрочастиц, в том числе электронов, которые наряду со свойствами частицы имеют и волновые свойства. Вследствие этого положение электронов в атомах и молекулах определяется лишь с определенной вероятностью (гл. ХП и XIII). С этой точки зрения, приведенное выше описание ионной связи является несколько упрощенным. Мы не можем утверждать, что электрон, потерянный катионом, полностью перешел к аниону. Вероятнее предположить, что при столь малых расстояниях между ионами такой абсолютно полный переход не осуществляется. Это одновременно означает, что электрические заряды внутри молекулы должны несколько отличаться от целочисленных зарядов, например от единицы в молекулах с однозарядными ионами. Поэтому связь между ионами не является полностью ионной и, следовательно, не существует соединений, в которых связь имела бы исключительно ионный характер. Отметим, что часто на ионную связь накладывается ковалентная. Даже в таких соединениях, как например, НС1, которые в водных растворах хорошо проводят ток и образуют ионы Н+ и С1 , доля ковалентной связи велика ( 80%). [c.302]

Повидимому, природа растворителя оказывает существенное влияние на относительную вязкость полимера, в результате чего формула Штаудингера для определения молекулярного веса для натрийдивиниловых полимеров оказывается неприемлемой. Сравнивая полученные числа сольватации с молекулярными весами, мы видим совершенно отчетливое возрастание молекулярных весов с возрастанием чисел сольватации. Таким образом можно считать, что формула Штаудингера дает средние молекулярные веса сольватированных частиц и что именно числа сольватации характеризуют природу растворителя. В приведенной таблице видно, что молярная концентрация в наших опытах изменяется в небольших пределах (0,030—0,075). Штаудингер при расчете своей константы берет данные для эквимолекулярных растворов. В табл. 6 и 7 также соиоставлепы данные для эквимолекулярных растворов, но они подтверждают сделанные нами выводы. [c.395]