Имидазолы алкилирование по положению

Дизамещенные соединения образуются при алкилировании защищенных по положению 1 5-замещенных имидазолов (см. разд. 21.6.1). Алкилирование идет по атому азота N(3) с последующим удалением N-защиты [15]. N-Тритил-имидазолы можно проалкилировать по атому азота простыми галогенидами, а затем удалить трифенилметильную группу в кислой среде [16]. Алкилирование акрилонитрилом по реакции Михаэля обратимо, что дает возможность получать [c.509]

Пурин (рА1 8,9) — немного более сильная кислота, чем фенол, и гораздо более сильная кислота, чем имидазол или бензимидазол (рА 114,2 и 12,3 соответственно). Вероятно, такая сравнительно высокая кислотность обусловлена значительной делокализацией отрицательного заряда аниона между четырьмя атомами азота, однако алкилирование аниона (разд. 24.2.1.2) идет по пятичленному циклу, так как при атаке по положениям N(1) или N<3) образовывались бы менее ароматические структуры. [c.588]

Взаимодействие с электрофильными реагентами. Центром атаки электрофильного реагента является атом азота в пиразоле второй, в имидазоле третий. Образующиеся катионы пиразолия и имидазолия, в свою очередь, могут подвергаться действию сильного электрофила с образованием продукта электрофильного замещения. Так может быть осуществлено нитрование, сульфирование, галогенирование. В случае пиразола образуются продукты замещения в положении 4, в случае имидазола — в положениях 4 или 5. Ацилирование и алкилирование обычно дают продукты К-замещения. [c.678]

Радикальное замещение в имидазоле в кислой среде идет преимущественно по положению 2 [89]. В противоположность этому внутримолекулярное алкилирование 4-формилимидазола в нейтральной среде идет по положению 5 [90]. Известно также внутримолекулярное замещение тозильной группы в положении 2 [91]. [c.517]

Определенную практическую ценность имеют реакции гомолитического алкилирования гетероароматаческих соединений, таких, как пиридин, хинолин, изохинолин, акридин, хиноксалин, пиримидин, тиазол и имидазол. Для увеличения выхода алкили-рованных гетероциклов реакцию необходимо проводить обязательно в присутствии кислоты, когда гетероциклы реагируют в протонированной по азоту форме. В таких условиях выходы продуктов алкилирования высоки, и реакция происходит исключительно по а- и у-положениям по отоошению к протонированно-му азоту [c.551]

Условное подразделение реакций на кислотные, основные и нейтральные имеет некоторые основания, поскольку субстрат может существенно изменяться в зависимости от условий проведения синтеза. При нитровании, сульфировании, реакции Фриделя-Крафтса электрофил генерируют в сильно кислой среде, где протонируется и молекула имидазола. Образующийся катион имидазолия высоко дезактивирован и не вступает в алкилирование или ацилирование по Фриделю-Крафтсу. Нитрование и сульфирование все же проходят (хотя и с трудом) в положения 4 или 5. Реакция сопровождается раскрытием кольца и, по-видимому, некоторым окислением. Скорость нитрования имидазола схема (17) приблизительно в 10 раз ниже, чем для бензола, но в 10 раз выше, чем в случае пиридина. Динитрование идет чрезвычайно трудно, и вторая НОг-группа никогда не вступает в положение 2. [c.446]

Сведения о радикальном замещении азолов скудны. Исследования в ряду имидазолов ограничиваются алкилированием и ацилированием. Если метильные (или алкильные) радикалы генерируют декарбоксилированием кислоты, то они направляются в положение С-2 имидазола. Выходы продуктов выше 50 % труднодостижимы. Конверсия при радикальном фенилировании также составляет лишь 10—20%, а положение входящих заместителей меняется с вариированием условий реакции. Катион имидазолия преимущественно замещается по С-2 (как в реакциях радикального алкилирования) в реакциях нейтральной молекулы возрастает доля 5-фенилирования. [c.461]

Использованием в этой реакции исходных продуктов с закрепленным положением необходимых заместителей (R, R ) достигается получение исключительно 1,5-дизамещенного производного имидазола без образования 1,4-изомера, в то время как переход от монозамещенных имидазолов к дизамещенным соединениям путем алкилирования первых всегда сопровождается получением изомерных продуктов. Так, при метилировании пилокарпидина (заключительный этап синтеза по методу А и Б), наряду с пилокарпином (I), всегда образуется его структурный 1,4-изо-нер (VII) [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология